190439. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-(trifluor-metil)-4,6-dinitro-fenolt vagy sóit vagy észtereit tartalmazó herbicid,akaricid és növényi növekedést szabályozó kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
190 439 2 A találmány tárgya olyan herbicid, akaricid és növényi növekedést szabályozó kompozíció, amely hatóanyagként a (I) általános képletű dinitrofenol-származékok valamelyikét tartalmazza. X jelentése a (I) általános képletben lehet hidrogén, alkálifém, 1-4 szénatomszámú alkil-karbonil-, fenil-karbonil-, halogénnel helyettesített fenil-karbonil-csoport vagy (a) általános képletű csoport, amelyben Rj, R2 és R3 azonos vagy különböző és lehet hidrogén, 1-4 szénatomszámú alkil-, 2-4 szénatomszámú alkeníl-, 1-4 szénatomszámú hidroxi-alkil, cikloalkil-, fenil-, vagy halogénnel és/vagy trifluor-metil-csoporttal helyettesített fenilcsoport. A kompozíció - amely a növényvédőszerek szokásos vivő- és segédanyagai mellett 0,1-80 t% (I) általános képletű vegyűletet tartalmaz - lehet emulgeálható koncentrátum, vizes szuszpenzió, por alakú permetezőszer, olajos paszta, granulátum vagy egyéb készítmény. A találmány tárgya továbbá eljárás a (I) általános képletű dinitro-fenol-származékok előállítására. Eljárásunk során 2-klór-3,5-dinitro-benzo-trifluoridot vizes közegben, 20-100 °C közötti hőmérsékleten, 5-20 t%-os alkálifém-hidroxiddal vagy alkáliföldfém-hidroxiddal hidrolizálunk. A kapott fenolátot, a szakirodalomból jól ismert és a gyakorlatban általánosan alkalmazott kémiai műveletek segítségével (I) általános képletű vegyületekké alakítjuk. Ismeretes, hogy a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületekhez hasonló szerkezetű 2-metil-4,6-dinitro-fenol- vagy más néven dinitro-ortokrezol (DNOC) - és annak alkálifémsói herbicid és akaricid hatással rendelkeznek. Ilyen hatóanyagot tartalmazó készítmény a Novenda és a Krezonit. Ugyancsak ismert gyomirtó a dinitro-orto-krezollal rokon vegyület a 2-szek-butil-4,6-dinitro-fenol (DNBP) is, amely kisebb adagban biostimulátorként használható kukorica kultúrákban (Ohlrogge, A. J. : The Development of DNBP (Dinoseb) as a Biostimulant for Corn is Plant Growth Regulators, Advances in chemistry series; 159. American Chemical Society, Washington, 1977, (79-87. o.) Előállítási eljárások ez ideig csupán a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületekhez hasonlóakkal kapcsolatban váltak ismertté. Az irodalmi adatokból azonban sem a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek előállítására, sem pedig azok biológiai tulajdonságaira nem következtethettünk. Az 1 378 994. sz. angol szabadalmi leírás ismerteti a 2,4-bisz(trifluor-metil)-6-nitro-fenol és származékainak előállítását. A 2,6-dinitro-4- (trifluor-metil)-fenol és származékainak előállításáról a 3 813 446. sz. amerikai szabadalmi leirás közöl adatokat. Az ismert eljárások szerves oldószeres közegben megvalósított, esetenként fázistranszfer-katalizátorral kivitelezett műveletek. Ezen műveletek során nemkívánatos mellékreakciók játszódnak le, pl. metanolos közeg alkalmazása esetén éter-kötést tartalmazó melléktermékek képződnek, vagy a trifluor-metil-csoport hidrolízise következtében karboxilcsoporttá alakul. Ezek a mellékreakciók a találmány szerinti eljárás alkalmazásakor nem jelentkeznek. Kutatómunkánk során olyan kémiai eljárást dolgoztunk ki, amellyel a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek ipari méretekben is gazdaságosan és megfelelő tisztaságban előállíthatok. Ezt követően vizsgáltuk a vegyületek biológiai tulajdonságait. Azt tapasztaltuk, hogy az új eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek jelentős biológiai aktivitással rendelkeznek. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek felhasználásával készült különböző formájú kompozíciókat széles körű tudományos biológiai hatástani vizsgálatoknak vetettük alá. A kísérletek eredményesnek bizonyultak, lehetővé vált a peszticid választék új, hatékony herbicid, akaricid és növényi növekedést szabályozó készítményekkel való gazdagítása. A találmány szerinti készítményekben levő (I) általános képletű fenolszármazékok előállitásakor úgy járunk el, hogy első lépésben a 2-klór-3,5-dinitro-benzo-trifluoridból alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxiddal alkálifém- vagy alkáliföldfémfenolát-származékot állítunk elő. A reakciót vizes közegben játszatjuk le, 20-100 °C, előnyösen 60-30 °C hőmérsékleten, 5-20 t%, előnyösen 10—15 t% lúgkoncentráció fenntartásával. A lúgos hidrolízis során keletkezett fenolátot ismert módon ásványi savval fenollá alakítjuk. Szükség esetén a fenolból a (I) általános képlet szubsztituenseinek megfelelő bázis felhasználásával sót, illetve karbonsavvagy karbonsavszármazék felhasználásával észtert készítünk. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó kompoziciók elkészítéséhez a növényvédőszer-formálás gyakorlatában általánosan alkalmazott vivő- és segédanyagokat használjuk. A kompozíciók hatóanyag-tartalmát a felhasználás és a formálás módjától függően 0,1-80 t% között változtatjuk. Vivőanyagként ismert szilárd vagy folyékony hordozó- és hígítóanyagok alkalmazhatók. A készítmények szilárd vivőanyagként tartalmazhatnak ásványi anyagokat, pl. kaolint, bentonitot, dolomitot, diatomaföldet stb. szintetikus anyagokat, pl. precipitált kalcium-karbonátot, kovasavat vagy annak származékait, pl. nátriumalumínium-szilikátot stb.; növényi anyagokat, pl. falisztet, dohánylevélszár-őrleményt stb. Folyékony vivőanyagként használhatunk vizet, poláros vagy apoláros szerves oldószereket vagy víz és szerves oldószerek elegyét. Szerves oldószerként alkalmazhatunk alkoholokat, pl. metanolt, etanolt, izopropanolt, benzilalkoholt, etilénglikolt; észtereket, pl. etil-acetátot, butil-acetátot; ketonokat, pl. dimetil-ketont, ciklohexanont; szénhidrogéneket, pl. paraffin szénhidrogéneket, ciklohexánt, benzolt, xilolt: klórozott szénhidrogéneket, pl. triklór-etánt, diklór-metánt, perklór-etilént, klórbenzolt stb; növényi és állati olajokat, pl. napraforgómag-, len-, ricinusolajat stb. Az alkalmazott segédanyagok lehetnek nedvesítőszerek, szuszpendáló és/vagy diszpergáló szerek, emulgeátorok, csomósodást, ill. összetapadást gátló anyagok, lepergést gátló szerek, habzásgátlók, behatoló képességet fokozó anyagok, tapadást elő-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
