190392. lajstromszámú szabadalom • Klór-ecetsav-ciklohexil-amid-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek és eljárás klórecetsav-ciklohexil-amid-származékok előállítására
1 190 392 2 mbar nyomáson 63-77 °C) 25 t% kívánt terméket kapunk. b) N-Propargil-N-(transz,transz-2,6-dimetil-ciklohexil-a-klór-acetamid 25,7 tr N-propargil-transz,transz-2,6-dimetilciklohexil-amin 150tf.rész toluol és 81,2 tr 10t%-os nátrium-híd roxid elegyével készült oldatába 0 °C- on erőteljes keverés közben 0 °C-on 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 19,4 tr klór-acetil-klorid 20 tf. rész toluollal készült oldatát, majd 3 óra hosszat 20 °C-on keverjük. A toluolos fázisból vízzel való mosás, szárítás és az oldószer elpárologtatása után desztillálással 22,7 tr cím szerinti vegyületet kapunk. Forráspontja 0,4 mbar nyomáson 132-134 °C, olvadáspontja 59-62 °C. 2. példa N-( l-Metoxi-prop-2-il ) -N- ( transz,transz-2,6- dimetil-ciklohexil)~a-klór-acetamid a) N-( 1 -Metoxi-pTop-2-il)-transz,transz-2,6-dimetil-ciklohexil-amin 76,2 tr transz,transz-2,6-dimetil-ciklohexilaminnak 200 tf.rész n-hexánnal készült oldatához nitrogéngáz alatt keverés és visszafolyatás közben 1 óra alatt hozzácsepegtetünk 52,8 g tr metoxiacetont, és egyidejűleg kb. 3 óra alatt azeotróp desztillálással eltávolítunk 10,5 tf.rész vizet. Az nhexán elpárologtatása után a maradékot nitrogéngáz alatt desztillálva 83,0 tr metoxi-izopropilidéntransz, transz-2,6-dimetil-ciklohexil-amint kapunk. Forráspontja 17 mbar nyomáson 107-109 °C; n£° = 1,4638. 76,0 tr metoxi-izopropilidén-transz,transz-2,6- dimetil-ciklohexil-aminnak 250 tf.rész metanollal készült oldatához keverés és jeges hűtés közben 10-25 °C-on 2 óra alatt 29,7 tr nátrium-bór-hidridet adunk, majd 1,5 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A metanol elpárologtatása és a maradéknak metilén-klorid és víz között való megosztása után a szerves fázis desztillálásával 64,0 tr N-( 1 -metoxi-prop-2-il)-transz, transz-2,6-dimetil-ciklohexil-amint kapunk. Forráspontja 22 mbar nyomáson 117-118 ”C. b) N-(l-metoxi-prop-2-il)-N-(transz,transz-2,6- dimetil-ciklohexil)-a-klór-acetamid 19,9 tr N-(l-metoxi-prop-2-il)-transz,transz-2,6- dimetil-ciklohexil-aminnak 100 tf.rész toluollal készült oldatához nitrogéngáz alatt 80 °C-on 15 perc alatt hozzácsepegtetjük 12,4 tr klór-acetil-kloridnak 20 tf.rész toluollal készült oldatát. Ezután a reakcióelegyet 3 óra hosszat visszafolyatás és nitrogéngáz átáramoltatása közben forraljuk. Lehűlés után a reakcióelegyet 200 tf.rész vízzel, 50 tf.rész 2 n sósavval, 50 tf.rész nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és 50 tf.rész vízzel mossuk, majd szárítjuk. A toluol elpárologtatása után 20,5 tr cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja metanolból átkristályosítva 120-122 °C. 3. példa V-Y Etoxi-metil)-N-( transz, transz-2,6-dimetilciklohexil ) -a-klór-acetamid a) transz,transz-2,6-Dimetil-ciklohexil-formimin 152,0 tr transz,transz-2,6-dimetil-ciklohexilaminnak 450 tf.rész metilén-kloriddal készült oldatához nitrogéngáz alatt és keverés közben 25-28 °C-on 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 110,0 tr 37 t%-os formalin oldatot és 4 óra hosszat keverjük. Ezután a szerves fázist elválasztjuk, 2 ízben 100-100 tf.rész vízzel mossuk és szárítjuk. A metilén-klorid elpárologtatása után nitrogéngáz alatt való desztillálással 136,0 tr transz,transz-2,6-dimetil-ciklohexil-formimint kapunk. Forráspontja 20 mbar nyomáson 59-60 °C; n^0 = 1,4634. b) N-(Etoxi-metil)-N-(transz,transz-2,6-dimetilcik lohexil)-a-klór-acetamid 124,3 tr klór-acetil-kloridnak 100 tf.rész ciklohexánnal készült oldatába jeges hűtés és keverés közben, valamint a nedvesség kizárásával 20-25 °C-on 152,9 tr transz,transz-2,6-dimetil-ciklohexil-formiminnek 100 tf.rész cikíohexánnal készült oldatát csepegtetjük, majd 16 óra hosszat 25 °C-on keverjük. Az elegyhez 200 tf.rész cikíohexánnal való hígítás után jeges hűtés és keverés közben 20-25 °C-on hozzácsepegtetjük 184,0 tr etanol és 112,0 tr trietilamin elegyét, majd 24 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet 3 ízben 150-150 tf.rész vízzel mosva, szárítva és a ciklohexánt elpárologtatva 295,0 tr olajat kapunk, amelyet nitrogéngáz alatt desztillálunk. 262,0 tr cím szerinti vegyületet kapunk, amely 0,5 mbar nyomáson 122-124 °C-on forr; n^0 = 1,4855. Az la), 2a) és 3a) példában leírtakkal analóg módon eljárva állíthatók elő a I., II. és III. táblázatokban felsorolt kiindulási vegyületek. /. táblázat (II) általános képletű vegyületek (mindkét R1 metilcsoport a nitrogénatomhoz transz,transz-helyzetben) R2 R3 Forráspont °C/mbar n20 nD H izopropil 93-95/19 1,452 H terc-butil 94-97/14 metil metil 82-84/18 H vinil 77-82/14 1,4627 H izopropenil 96-99/16 1,4656 H 1-propenil H etinil 93-96/18 1,472 metil etinil H metoxi-metil 117-120/20 H etoxi-metil metil metoxi-metil 117-118/22 metil etoxi-metil H metoxi-karbonil 132-134/28 H etoxi-karbonil 124-126/12 1,4586 metil metoxi-karbonil 84-91/0,4 1,4683 H a-furil 82-83/0,2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
