190392. lajstromszámú szabadalom • Klór-ecetsav-ciklohexil-amid-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerek és eljárás klórecetsav-ciklohexil-amid-származékok előállítására
1 190 392 2 A találmány hatóanyagként (í) általános képletü klór-ecetsav-ciklohexil-amid-származékokat tartalmazó gyomirtószerekre, valamint a klór-ecetsavciklohexil-amid-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Bizonyos klór-ecetsav-ciklohexil-amid-származékokat - például az N-allil-klór-ecetsav-ciklohexil-amidot - már régóta alkalmazzák gyomirtószerek hatóanyagaiként (532 981. számú belga szabadalmi leírás). Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű klór-ecetsav-ciklohexil-amid-származékokat hatóanyagként tartalmazó szereknek lényegesen jobb gyomirtó hatásuk van, mint az előzőkben említett ismert hatóanyagokat tartalmazó szereknek, továbbá, hogy az új gyomirtószereket a haszonnövények nagyon jól tűrik. A (I) általános képletben :- R1 metil-vagy etilcsoportot ;- R2 hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot és- R3 1-4 szénatomos alkilcsoportot, 2-3 szénatomos alkenilcsoportot, 2-3 szénatomos alkinilcsoportot, furanilcsoportot, tetrahidrofuranilcsoportot, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoportot, fenilcsoportot, (1—4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoportot vagy - ha R2 hidrogénatom - 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-4 szénatomos alkenil-oxí-, 3-4 szénatomos alkinil-oxi-, 3-6 szénatomos cikloalkil-metoxi-, 4-6 szénatomos cikloalkil-oxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-etoxi-, tetrahidrofuranil-metoxi- vagy triazol-l-il-csoportot jelent. Az alkoxi- vagy alkoxi-karbonil-csoportok alkilrésze és az alkilcsoport - a megadott szénatomszámtól függően - például metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-, izo-, szék- vagy terc-butilcsoportok, illetve pentíl- vagy hexilcsoportok lehetnek. Az R3 jelentésében az alkenilcsoport - a megadott szénatomszámtól függően - elsősorban vinil-, 1-metil-vinil-l-, 2-metil-vinil-l- vagy allilcsoport ; az alkinilcsoport etinil- vagy propin-1-il-1-csoport lehet. A cikloalkil-oxi-, illetve cikloalkil-metoxicsoport cikloalkil-részében a szénatomszámtól függően ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport lehet. A triazol-l-il-csoport 1,2,4-triazol-l-il-csoport. Az (I) általános képletű vegyületekben az R1 szubsztituensek a nitrogénatomhoz képest cisz-, transz- és cisz/transz-helyzetben lehetnek. Az (I) általános képletü vegyületek tehát sztérikusan tiszta formában vagy izomerelegyként létezhetnek. Gyomirtószerek hatóanyagaiként előnyösen alkalmazhatók azok a vegyületek, amelyek (I) általános képletében:- R1 metilesöpört;- R2 hidrogénatom és- R3 1-4 szénatomos alkoxiesoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkilj-csoport, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-csoport, 3-4 szénatomos alkenil-oxi-, 3-6 szénatomos cikloalkilmetoxi-, (1-4 szénatomos alkoxi)-etoxi- vagy tetrahidrofuranil-metoxi-csoport. Az (I) általános képletű vegyületeket a következő eljárásokkal állíthatjuk elő. a) (II) általános képletű N-szubsztituált ciklohexil-amint - Rl, R2 és R3 az előzőkben meghatározott - klór-ecetsav-anhidriddel vagy klór-ecetsavhalogeniddel reagáltatunk; vagy b) olyan (I) általános képletü vegyület előállításakor, amelynek képletében R2 hidrogénatom és R3 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-4 szénatomos alkeniloxi-, 3-4 szénatomos alkinil-oxi-, 3-6 szénatomos cikloalkil-metoxi-, 4-6 szénatomos cikloalkil-oxi-, , (1-4 szénatomos alkoxi)-etoxi-, tetrahidrofuranilmetoxi- vagy triazol-l-il-csoport, (III) általános képletű N-klór-metil-klór-ecetsav-ciklohexilamidot - R1 az előzőkben meghatározott - R3 H általános képletű vegyülettel - R3 ennél az eljárásnál megadott - reagáltatunk. Az a) eljárás szerint a (II) általános képletű vegyületet klór-ecetsav-anhidriddel vagy - előnyösen- klór-acetil-kloriddal, célszerűen közömbös oldószer jelenlétében reagáltatva alakítjuk a találmány szerinti klór-ecetsav-ciklohexil-amiddá. A reakciót szervetlen vagy szerves bázis, például trialkíl-amin, pirídin, alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidrogénkarbonát, -karbonát vagy -hidroxid jelenlétében valósítjuk meg. Oldószerként előnyösen vízzel nem elegyedő oldószer, így halogénezett szénhidrogén - például metilén-klorid, kloroform, klór-benzol -, továbbá szénhidrogén - például ciklohexán, heptán, toluol, xilol - használható. A klór-acetil-kloridol sztöchiometrikus mennyiségben és a bázist legalább sztöchiometrikus mennyiségben alkalmazzuk a (II) általános képletű N-szubsztituált ciklohexil-aminra vonatkoztatva. A klór-acetil-kloriddal való reakció (-20M+150) °C-on, előnyösen 0-110 °C-on megy végbe. A (II) általános képletű vegyületek előállíthatok (IVj általános képletű helyettesített ciklohexil-amin- R* az előzőkben megadott - és (V) általános képletű alkilezőszer R2 és R3 az előzőkben megadottak és X lehasadó csoport, így klór-, brómvagy jódatomot, p-toluolszulfonil-, benzolszulfonil- vagy trifluor-acetil-csoportot jelent - reagáltatásával. Az alkilezést az alkilezőszer jellegétől és reakcióképességétől függően oldószerben vagy oldószer nélkül végezhetjük. Ha oldószert használunk, ez aprotikus, dipoláris oldószer, így nitril, például acetonitril; amid, például dimetil-formamid, vagy protikus oldószer, így alkohol, például etanol, izopropanol, továbbá víz, vagy a felsoroltak alkalmas elegye lehet. A képződött HX általános * képletű sav - például sósav vagy hidrogén-bromid- megkötéséhez szervetlen bázist - így alkálifémvagy alkáliföldfém-karbonátot, hidrogén-karboná- » tot, -hidroxidot -, továbbá szerves bázist - így trialkil-amint - használhatunk, de a (IV) általános képletű ciklohexil-amin feleslege is használható. Célszerűen egy mól (V) általános képletü alkilezőszerre vonatkoztatva legalább egy mól (IV) általános képletű ciklohexil-amint és legalább egy mól szervetlen vagy szerves bázist reagáltatunk. A reakcióhőmérséklet 25-150 °C. A kapott (II) általános képletű N-szubsztituált ciklohexil-amint adott esetben sójából való felszabadítás után és vízzel 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
