190368. lajstromszámú szabadalom • Fényre stabil piretroid-vegyületeket tartalmazó inszekticid készítmények
1 190 368 2 maznak, továbbá fényen stabil készítményekre, ahol az azo-színezék l-{[4-(fenilazo)fenil]azo}-3- naftalenol és 4-{[4-(fenilazo)fenil]azo[fenol elegye (vagy zsír skarlát R), továbbá olyan fényen stabil készítményekre, amelyekben az azo-színezék N-etil-1 -{[4-(fenilazo)fenil]azo}-2-naftalenilamin (vagy zsír piros 7B), továbbá olyan készítményekre, ahol az azo-festék N,N-dietil-4-(fenilazo)-benzolamin (zsír sárga GGN). A találmány tárgya különösen olyan fényen stabil készítmény, amelyre jellemző, hogy hatóanyagként (I) általános képletü vegyületet tartalmaz - a képletben R jelentése (5) általános képletü csoport, amelynek képletében a szubsztituensek jelentése a fenti, különösen 3-fenoxi-benzil-, ot-ciáno-3-fenoxibenzil- vagy a-etinil-3-fenoxi-benzil-csoport. A találmány tárgya különösen azok a fényre stabil készítmények, amelyekben a hatóanyag az alábbi vegyületek egyike: (S) a-ciáno-3-fenoxibenziI (ÍR, cisz) 2,2-dimetil-3-(2,2-dibrómvinil)-ciklopropán-1 -karboxilát, (S) a-ciáno-3-fenoxibenzil ( 1R, cisz) 2,2-dimetil-3-(2,2- diklór-1,2-dibrómetil)-ciklopropán-1 -karboxilát, (S) a-ciáno-3-fenoxibenzil (ÍR, transz) 2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-l,2-dibrómetil)-ciklopropán-lkarboxilát vagy (S) a-ciáno-3-fenoxibenzil (ÍR, cisz) 2,2-dimetil-3-( 1,2,2,2-tetrabrómetil)-ciklopropán-l-karboxilát. A találmány szerinti készítmények továbbá olyan fényen stabil készítmények, amelyek az (I) általános képletü vegyületek közül egyet vagy többet 5-100 g/liter mennyiségben tartalmaznak és stabilizálószerként 0,1-10 g/liter azo-színezéket is tartalmaznak. A találmány szerinti készítményben használt folyékony oldószer különböző lehet, előnyösen használhatunk aromás szénhidrogéneket, például xilolt vagy toluolt. A felületaktív anyag is különböző lehet. A találmány szerinti fényen stabil készítményekben például az alábbi felületaktív anyagokat alkalmazzuk : polioxietilén-polimetil-sziloxán, polietilén-polioxipropilén-polimetil-sziloxán, vizmentes-etoxilezett szorbitol-monolaurát, vízmentes eíoxilezett-szorbitol-monooleát, etoxilezett tridecil-alkohol, etoxilezett nonilfenol, zsír-alkohol-poliglikoléterek, tributil-fenil-poliglikoléterek, alkil- és aril-szulfonsavak kalcium sói, foszforészterek, alkilamino-polikarbonsav-származékok, többértékű-amin-alkálisók, szerves vagy organoszulfonsav sók, lignoszulfonátok, a-aminosav-észter-N-szulfo- vagy N-foszfoszukcinátok, alkil-naftalin-szulfonátok nátrium sója, amino-szulfon- vagy aminokarbonsav alkilhalogénecetsavakkal képezett kondenzációs termékei és poliglicerin-oleátok. A piretroidok védelmének foka természetesen nem minden felületaktív anyag esetében egyforma, ha minden más tényező konstans. Érdemes azonban megjegyezni, hogy a találmány szerint a felületaktív anyagok és az azo-színezékek közötti kapcsolat jó eredményeket szolgáltat. A találmány különösen olyan fényre stabil készítményekre vonatkozik, amelyekben a felületaktív anyag foszforsav-észter vagy poliglicerol-oleát. A találmány szerinti készítményekhez előnyösen olyan anyagot adunk, amely elősegíti a készítmény tapadását a növény levélzetéhez, például etil-cellulózt. A találmány szerint fénystabilizált készítményben egy vagy több piretroid hatóanyaghoz egy vagy több fent említett azo-színezéket adunk. A találmány szerinti eljárásban egy vagy több (I) általános képletü hatóanyagot tartalmazó készítményben a hatóanyagot 5-100 g/liter mennyiségben alkalmazzuk és ehhez stabilizálószerként 0,1-10 g/liter azo-színezéket, ill. színezékeket adunk. Azt találtuk, hogy a hatóanyagként piretroidokat tartalmazó, emulgeálható koncentrátum készítmények úgy bomlottak le fény hatására, hogy a készítmények gyakorlati alkalmazása lehetetlenné vált. A találmány szerinti új, azo-színezékekkel stabilizált készítmény, amelyet emulgeálható készítmény formájában állítunk elő, stabilabb a korábbi készítményeknél. Ezeket a stabilizált vegyületeket tehát felhasználhatjuk a mezőgazdaságban, különösen szabad földön, anélkül hogy a készítmények hatása csökkenne. Az azo-színezékekkel nem stabilizált készítmények néha olyan jelentős mértékben bomlanak fény hatására, hogy felhasználásuk már nem jár haszonnal. A fent felsorolt piretroidok intenzív inszekticid hatása miatt a találmány nagy gyakorlati jelentőségű. Az alábbi táblázatok az azo-színezékek hozzáadásával elért fénystabilitási eredményeket mutatják. A stabilitás vizsgálata az idő függvényében a találmány szerinti készítményekkel. a) Emulgeálható koncentrátum Összehasonlító kísérletet végeztünk valamennyi vegyülettel, melyek emulgeálható koncentrátumok hatóanyatát képezték. A készítmény összetétele a következő :- hatóanyag (vizsgált vegyület) 25 g- nem-ionos etoxilezett 12-13 szénatomot tartalmazó alifás alkoholok elegye 82 g- anionos kalcium-fenil-szulfonát 18 g- etil-cellulóz 10 g- azo-festék 1 g- xilol feltöltve 1 literre b) A vizsgált vegyületek kémiai neve:- (S) a-ciáno-3-fenoxibenzil-lR,cisz-2,2-dimetil-3- (2,2-dibrómvinil)-ciklopropán-l-karboxilát (A vegyület),- (S) a-ciáno-3-fenoxibenzil-lR,cisz-2,2-dimetil-3- (2,2-diklór-1,2-dibrómetil)-ciklopropán-1 -karboxilát (B vegyület), - (Sj a-ciáno-3-fenoxibenzil-lR,transz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-1,2-dibrómetil)-ciklopropán-1 - karboxilát (C vegyület) és- (S) a-ciáno-3-fenoxibenzil(lR,cisz)-2,2-dimetil-3- ( 1,2,2,2-tetrabrómetiI)-ciklopropán-1 -karboxilát (D vegyület). (S)-alletrolon-lR,cisz-2,2-dimetil-3-(2,2-dibrómvinil)-ciklopropán-ícarboxilát (E vegyület) 5-benzil-3-furil-metil-1 R,cisz-2,2-dimetil-3-(2,2-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
