190363. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,6-dihalogén-benzoilszármazékokat tartalmazó rovarirtó szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 190 363 2 benzollal, N,N-diizopropil-karbodiimiddel, N-ciklohexil-N’-(2-morfolin-oetil)-karbodiimiddel képezett észterek. Abban az esetben, ha a sav halogenid formájában van jelen, akkor a reakcióelegy célszerűen valamely hidrogén-halogenidet megkötő anyagot tartalmaz. Egyszerű bázisok, így tercier aminok és alkálifém-hidroxidok, - karbonátok és - hidrogénkarbonátok, használhatók hidrogén-halogenidet megkötő szerként. A bezamidosavszármazékoknak amino-piridinekkel való reakcióját közömbös szerves oldószerekben, -20 °C és 100 °C közötti hőmérséklettartományban vitelezzük ki. Az előnyös hőmérséklettartomány 0 °C és szobahőmérséklet között van. Az oldószer elsősorban közömbös szerves oldószer lehet. Ilyen oldószer például egy fen leírt szénhidrogén, keton vagy éter. Még egy további módszer (I) általános képletű új vegyületek előállítására, hogy (VII) általános képletű benzamidot (VIII) általános képletű piridinilamino-karbonsav reakcióképes származékával reagáltatunk, ahol a reakcióképes származék valamely fent megadott aktív származék lehet. Ezt a reakciót 50 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten, egy előbb megadott közömbös szerves oldószerben játszatjuk le. Valamennyi fent leírt reakciónál a reakcióban résztvevő anyagokat mólegyenértéknyi mennyiségben használjuk, feleslegre egyik reakciópartner esetében sincs szükség, kívánt esetben azonban felesleg is használható valamelyik reakciópartnerből, ha az nem költséges és így elérhető, hogy a költségesebb reakciópartner teljes egészében reagáljon. A következő példákon bemutatjuk a (I) általános képletű hatóanyagok előállítását, a szereket és azok alkalmazását. Az elemanalízis eredményeket t%-ban adjuk meg. 1. példa ]-[2,6-(difluor-benzoil) J-3-[5-( trifluor-metil)-2~ piridinil]-karbamid 0,7 g mennyiségű 5-(trifluor-metil)-2-amino-piridint feloldunk 20 ml acetonitrilben és az oldathoz hozzáadunk 0,85 g 2,6-difluor-benzoil-izocianátot nitrogéngáz atmoszférában, környezeti hőmérsékleten. Azonnal csapadék képződik. Az elegyet 3 óra hosszat keverjük, utána szűrjük és a szilárd anyagot acetonitrillel mossuk. A szilárd anyagot vákuumban szárítjuk és így 1,0 g cím szerinti terméket kapunk. Op. 215-220 °C. Elemanalizis Számított: C 48,71; H 2,34; N 12,17%; Talált: C 48,90; H 2,39; N 12,37%. 2. példa l-(2-klór-6-fluor-benzoil)-3-(5-bróm-2-piridinil)karbamid 0,4 g mennyiségű 5-bróm-2-amino-piridint feloldunk 20 ml acetonitrilben és 0,5 g 2-klór-6-fluorbenzoil-izocianáttal reagáltatjuk az oldatot az 1. példában leírt módon. így 0,5 g cím szerinti terméket kapunk. Op. 207-213 °C. Elemanalizis Számított: C 41,91 ; H 2,16; N 11,28%; Talált: C 41,74; H 1,90; N 11,12%. 3. példa !-( 2-klór-6-fluor-benzoil) -3-( 5-klór-2-piridinil ) - karbamid 0,4 g mennyiségű 5-klór-2-amino-piridint feloldunk 20 ml acetonitrilben és az oldatot 0,7 g 2-klór-6-fluor-benzoil-izocianáttal reagáltatjuk az 1. példában leírt módon. Eredményként 0,65 g cím szerinti terméket kapunk. Op. 210-215 °C. Elemanalizis Számított: C 47,59; H 2,46; N 12,81%. Talált: C 47,34; H 2,59; N 12,66%. 4. példa l-(2-klór-6-fluor-benzoil)-3-[5-( trifluor-meíil)-2- piridinil ]-karbamid Egy adag 5-(trifluor-metil)-2-amino-piridint reagáltatunk 2-klór-6-fluor-benzoil-izocianáttal az i. példában leírt módon. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk és a terméket átkristályositjuk. Ily módon a cím szerinti vegyületet kapjuk. 5. példa l-( 2,6-diklór-benzoil)-3-[5-( trifluor-metil )-2-piridinil ]-karbamid 1,1 g mennyiségű 2,6-diklór-benzoil-izocianátot és 0,8 g 5-(trifluor-metil)-2-amino-piridint összekeverünk egymással 50 ml etil-acetátban környezeti hőmérsékleten és az elegyet 18 óra hosszat keverjük. Ezután az oldószert lepároljuk és a terméket etanolból átkristályositjuk, így 0,2 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op. 228-230 °C. Elemanalízis Számított: C 44,47; H 2,13; N 11,11%; Talált: C 44,42; H 2,19; N 11,18%. 6. példa 1 - ( 2,6-difluor-benzoil) -3-( 5-bróm-2-piridinil ) -karbamid 2 g mennyiségű 5-bróm-2-amino-piridint 2,5 g 2,6-difluor-benzoil-izocianáttal reagáltatunk nitrogéngáz légkörben 50 ml etil-acetátban. A reakcióelegyet 3 napig keverjük és utána szűrjük. A szilárd anyagot diklór-metánnal, etil-acetáttal és dietiléterrel mossuk, majd vákuumban szárítjuk, így a cím szerinti terméket kapjuk. Op. 232-235 °C. Elemanalízis Számított: C 43,84; H 2,26; N 11,80; Talált: C 43,55; H 2,24; N 11,52%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
