190350. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta-ekdizon és rokonvegyületek előállítására
1 190 350 2 A 121-230. frakciókat félretesszük 2-dezoxibéta-ekdizon, a 231-340. frakciókat pedig bétáekdizon-22-acetát kinyerésére. A fő kromatografálás 6-12. frakcióját bepároljuk és a maradékot metanol : etilacetát= 1:1 ele- 5 gyéből kristályosítjuk, így 10,7 g béta-ekdizont kapunk, melynek olvadáspontja 239-241 *C. Az anyalúgot bepárolva 31,1 g anyagot kapunk, melyet 92 g Al203-on adszorbeáltatva, 465 g A1203 töltetű oszlopon, 250 cm3-es frakciókat szedve kro- 10 matografálunk a következő eluciós sorral: 1- 15. frakció eluens: diklórmetán 16- 75. frakció eluens : diklórmetán : etanol = 98 : 2 76-143. frakció eluens: 15 diklórmetán : etanol = 95:5 144-222. frakció eluens : diklórmetán : etanol = 9 : 1 223-240. frakció eluens: diklórmetán : eta- 20 nol = 8 :2 241-247. frakció eluens: metanol A 91-110. frakciókat félretettük 2-dezoxi-bétaekdizon, a 111-140. frakciókat pedig béta-ekdizon- 22-acetát kinyerésére. A 141-247. frakciókat homogenizáltuk, bepároltuk és a maradékot fenti módon kristályosítva további 8,0 g, az előzővel megegyező béta-ekdizont kaptunk. A 2-dezoxi-alfa-ekdizon-tartalmú félretett frakciókat homogenizálva bepároljuk és a maradékot diklórmetán : etanol = 98 : 2 aránvú elegyéből kristályosítjuk. 0,33 g 2-dezoxi-alfa-ekdizont kapunk, melynek olvadáspontja: 230-233 °C. A 2-dezoxi-béta-ekdizon-tartalmú frakciók egyesítése és bepárlása után a maradékot etilacetát : metanol =1:1 elegyből kristályosítva 3,25 g, 252-256 °C olvadáspontú 2-dezoxi-béta-ekdizont nyerünk. A béta-ekdizon-22-acetát-tartalmú frakciókból egyesítés és bepárlás után a maradékot acetonból kristályosítva, 3,7 g 147-151 °C olvadáspontú bétaekdizon-22-acetátot kapunk. 25 30 35 40 Szabadalmi igénypontok 45 1. Eljárás béta-ekdizon előállítására, azzal jellemezve, hogy Serratula tinctoria herba, vagy Leuzea carthamoides herba, vagy Spinacia oleracea herba, vagy Chenopodium album gyökér, vagy Chenopo- 50 dium Bonus Henricus gyökér kiindulási anyagot metanollal vagy metanol és víz elegyével extrahálunk, az extraktumot folyadék-folyadék- és/yagy folyadék-szilárd-extrakcióval tisztítjuk, majd oszlopkromatografáljuk, és a végterméket izoláljuk. (Elsőbbsége: 1981. április 21.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja azzal jellemezve, hogy az extrakciót metánodat vagy metanol és víz 30-50 %-os elegyével végezzük. (Elsőbbsége: 1981. április 21.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja azzal jellemezve, hogy az extraktumot szénhidrogén, vagy klórozott szénhidrogén, vagy klórozott szénhidrogén és metanol elegyével további folyadék-folyadék-extrakció útján tisztítjuk. (Elsőbbsége: 1981. április 21.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja azzal jellemezve, hogy az extraktumot, vagy a részben tisztított extraktumot aluminiumoxid és/ vagy poliamid és/vagy szilikagél adszorbensen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. (Elsőbbsége: 1981. április 21.) 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja azzal jellemezve, hogy kromatografálás esetén eluensként klórozott szénhidrogént és/vagy klórozott szénhidrogén és rövid szénláncú alkohol elegyét használjuk. (Elsőbbsége: 1981. április 21.) 6. Az I. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja azzal jellemezve, hogy az extraktumból a béta-ekdizont bepárolással és adott esetben vizből és/vagy szerves oldószerből történő kristályosítással izoláljuk. (Elsőbbsége: 1981. április 21.) 7. Eljárás béta-ekdizon, 2-dezoxi-alfa-ekdizon, 2-dezoxi-béta-ekdizon és 22-acetil-béta-ekdizon előállítására, azzal jellemezve, hogy Silene otites szárított herbát metanol és viz elegyével extrahálunk, az extraktumot szilárd-folyadék-extrakcióval tisztítjuk, majd oszlopkromatografáljuk és a megfelelő frakcióból az ekdizoidokat izoláljuk. (Elsőbbsége: 1983. szeptember 30.) 8. A 7. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja azzal jellemezve, hogy a kromatográfiás elválasztást megismételjük. (Elsőbbsége: 1983. szeptember 30.) 9. A 7. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja azzal jellemezve, hogy adszorbensként alumíniumoxidot, eluensként pedig klórozott szénhidrogént és alkoholt vagy ezek keverékét használjuk. (Elsőbbsége: 1983. szeptember 30.) Rajz nélkül 5
