190120. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás 3,3,5-trimetoxibanzaldehid előállítására
7 190120 8 2. példa Az 1. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy az előző sarzsból nyert diraetoxi-hidroxi-benzaldehid toluolos oldatot és a réz-3-metoxi-4,5-dihidroxi-benzaldehid-komplexet is felhasználjuk. Ebben az esetben a szükséges dimetilszulfát mennyiség 550 és 2x200 kg, a nyers termék tisztítására 180 kg nátrium-biszulfitot használunk fel. Ilyen módon 292 kg (86%) 3,4,5-trimetoxi-benzaldehidet kapunk, op. 73-74,5 °C. 3. példa Egy 4000 literes zománcozott autoklávba bemérünk 1600 liter vizet, feloldunk benne 500 kg káliumhidroxidot, majd hozzámérünk 400 kg 3-metoxi-4-hidroxi-5-bróm-benzaldehidet, és 6 kg rézport. A készüléket N2 gázzal átőblítjük, lezárjuk és felmelegitjük 123-125 °C-ra. Ezen a hőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük. Ezután 30 °C-ra hűtjük és szűrjük. A kiszűrt anyag 50-55 kg fenti rézkomplex, amelyet a következő sarzsnál fémréz helyett katalizátorként használunk. A Bzűrlethez hozzáadunk 800 liter 1,2-diklóretánl, majd 33-35 ®C-on hűtés közben 2 óra alatt hozzáadagolunk 500 kg dimetilszulfátot. Az adagolás után ugyanezen a hőmérsékleten 2 órán át reagáltatunk, majd 1 óra alatt hozzáadagolunk 100 kg dimetilszulfátot, 2 óra reagáltatás után ismét hozzáadagolunk 100 kg dimetilszulfátot és annyi 25X-os nátriumhidroxid-oldatot (kb. 150 kg), hogy a reakcióelegy pH-ja 9 fölött legyen. Az adagolás után 40-42 °C-ra melegítjük, 2 óra hoszszat reagáltatjuk, mad 25-30 °C-ra hűtjük. A reakcióelegyet a szilárd szennyezőanyagoktól megszűrjük. A szűrlet szerves fázisát elválasztjuk, 400 liter vízzel felkeverve, majd ülepítés után elválasztva átmossuk. A szerves fázishoz ezután 1500 liter vizet mérünk és a szerves oldószert a rendszerből kidesztilláljuk. Amikor a desztillátum már nem tartalmaz szerves oldószert, az elegyet 40 ®C-ra hűtjük, hozzáadunk 150 kg nátrium-biszulfitot és 10 kg derítő-szenet, majd 1 óra keverés után átszűrjük. A szűrletet 20 4C-ra hűtjük és 25%-os nátriumhidroxid-oldaltal pH 10-re lúgo8Ítjuk. A keletkezett kristályszuszpenziót centrifugán szűrjük, vízzel semlegesre mossuk, majd a kapott terméket megszárítjuk. 241 kg (71%) 3,4,5-trimetoxi-benzaldehidet kapunk, op. 73-75 °0. A metilezési reakcióelegy vizes fázisát sósavval pH=2-re savanyítjuk, 2x200 liter 5 1,2-diklóretánnal felkeverve extraháljuk. A szerves fázis tartalmazza a dimetoxi-hidroxi-benzaldehid vegyületeket. A szerves oldatot a következő sarzshoz 1,2-diklóretán helyett hozzákeverjük. 10 4. példa A 3. példa szerint járunk el azzal a kü- 15 lönbséggel, hogy az előző sarzsból nyert, dimetoxi-hidroxi-benzaldehidet tartalmazó szerves oldatot és a rézkomplexet réztartalmának megfelelően felhasználjuk. Ebben az esetben dimetilszulfát mennyiség 550 és 2x200 kg, a 20 nyers termék tisztítására 180 kg nátrium-biszulfitot használunk fel. 289 kg (85%) 3,4,5-trimetoxi-benzaldehidet kapunk, op. 74-75 °C. 25 Szabadalmi igénypont Javított eljárás 3,4,5-trimetoxi-benzaldehíd előállítására, 3-metoxi-4-hidroxi-5-bróm- 30 -benzaldehidnek katalizátor jelenlétében, nyomás alatt, alkálifémhidroxiddal, melegítés közben végzett hidrolízise, majd a képződő 3-metoxi-4,5-dihidroxi-benzaldehidnek elkülönítés nélkül, bázis és szerves oldószer jelen- 35 létében dimetilszulfáttal történő metilezése útján, azzal jellemezve, hogy katalizátorként az (I) képletű rézkomplexet alkalmazzuk és a hidrolízist 4-8 órán át 120-125 °C-on végezzük, a kapott 3-metoxi-4,5-dihidroxi-benzal- 40 dehidet az előállítási reakcióelegyben vízzel és aromás szénhidrogénnel vagy klórozott alifás szénhidrogénnel kialakított heterogén rendszerben, a dimetilszulfát legalább két részletben történő hozzáadásával metilezzük, 45 az (I) képletű rézkomplexet a hidrolízis vagy a metilezés után szűréssel elkülönítjük és egy következő hidrolízishez katalizátorként felhasználjuk, és kívánt esetben a metilezési reakcióelegy vizes fázisában lévő dimeloxi- 50 -hidroxi-benzaldehidet ásványi savas kezelés és aromás szénhidrogénnel vagy klórozott alifás szénhidrogénnel végzett extrakció után egy következő metilezéshez felhasználjuk. 1 rajz, 1 ábra A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 88.74.66-4 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Benkö István vezérigazgató 5
