190106. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-aroil- 1,2-dihidro-3H-pirrolo[1,2-a]pirrol- 1-karbonsavak és származékaik előállítására
31 190106 32 extraháltuk. A vizes lúgos fázist 1 n sósavval megsavanyílolluk, és a terméket etilacetáttal extraháltuk. Az extrsktumot vízmentes nátriumszulféton szárítottuk, vákuumban bepároltuk, és a visszamaradó szilárd anyagot g etilacetétból vagy a III. táblázatban megadott oldószerből kristályosítottuk. Az egyes előállított karbonsavak fizikai állandóit az illető vegyülelek leírásánál adjuk meg. 10 b. 5-Aroil-6-alkiltio-l,2-dihidro-3H-pirrolo(1,2-a)pirrol-l-karbonsavak előállítása a (XVIU) általános képletű karbonsav-nitrilek hidrolízisével 15 Hasonló módon állítjuk elő a (II) általános képletnek megfelelő 5-aroil-6-alkiltio-l,2-dihidro-3H-pirrolo( 1,2-a) pírról-1-kar bonsavakat. A (XVIII) általános képletű karbonsav- gO -nitril mólekvivalens mennyiségének 30 ml 96%-ob etanollal készített, nátriumhidroxidot is tartalmazó oldatát 10 ml víz hozzáadása után a vegyülettől függően 1-16 órán ét forraljuk visazafolyató hűtő alatt. Az etanolt vákuumban lepároljuk, a visszamaradó vizes fázist vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. A vizes, alkálikus fázist 1 n sósavval megsavanyítjuk, és a terméket etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes nátrium- ^ szulfáton szárítjuk, bepároljuk, és a visszamaradó szilárd anyagot szerves oldószerből vagy oldóezerelegyból kristályosítjuk. II. 5-Benzoil-6-alkiltio-l ,2-dihidro-3H-pirrolo(l,2-a)pirrol-l-karbonsavak előállítása a. 5-Benzoil-6-metiltio-l,2-dihidro-3H-pirrolo(l,2-a)pirrol-l-karbonsavak előállítása 40 A 3. példa I.a. részében ismertetett módon állítjuk elő az 5-benzoil-6-metiltio-l,2- -dihidro-3H-pirrolo(l ,2-a)pirrol-l-kar bonsavakat. Megfelelően helyettesített benzoil-kloridot használunk karbonsav-kloridként. . _ 45 16. 5-Benzoil-6-mctiltio-l,2-dihdiro-3H-pirrolo(1,2-a)pirrol-l-kar bonsav Az 5-ben zoil-6-metiltio-l,2-dihídro-3H-pirrolo(l,2-a)pirro]-l-karbonsavat a 3. példa l a.részében leírt • módszerre] állítottuk elő kiindulási karbonsav-nitrilként a 12. számú 5-benzoil-6-metiltio-l ,2-dihidro-3H-pirrolo(3,2-a)pirrol-l-karbonsav-nitril oldatát használva. A kiindulási nitrilt a 2. példa II. a. részében a 12. vegyület leírásánál ismertetett módon állítottuk elő. A kapott 16. számú terméket etilacetátból kristályosítottuk, op. 191- -192 °C, 17. 5-(4-Fluor-benzoil)-6-metiltio-l,2-dihidro-3H-pirrolo( 1,2-a)pir rol- 1-karbonsav Az 5-(4-fluor-benzoil )-6-metí)tio-1,2-dihidro-3H-pirrolo(l ,2-a)pirrol-l-karbon8avat a 3. példa I.a. részében ismertetett módon állító! tűk elő kiindulási karbonsav-nitrilként a 13. számú 5-(4-fluor-benzoil)-6-metiltio-] ,2- -dihidro-3H-pirro)o(l,2-a)pirrol-l-karbonsav-nitril oldatát használva. A kiindulási nitrilt a 2. példa ll.a. részében a 13. vegyület leírásánál megadott módon állítottuk elő. A 17. számú vegyületet etilacetátból kristályosítottuk át, op. 201-202 °C. 18. 5-(4-Klór-benzoil)-6-meti]tio-l,2-dihidro- 3H-pir rolo( 1,2-a)pir rol-1-karbonsav Az 5-<4-klór-benzoil)-6-metiltio-l,2-dihid ro-3H-pirrolo(l ,2-a)pirrol-l-karbonsaval a 3. példa I.a pontja szerinti módszerrel állítottuk elő, kiindulási anyagként a 14. számú 5-(4-klór-benzoil)-6-metiltio-l,2-dihidro~3H-pirrolo( 1,2-a) pírról-1-kar bonsav-nitrilt használva oldatban. A nitrilt a 2. példa II.A-a. részében a 14. számú vegyület leírásánál tárgyalt módon állítottuk elő. A 18. számú vegyületet etilacetátból kristályosítottuk át, op. 200,5-201 °C. 19. 5-(4-Metoxj-benzoil)-6-meliltio-l,2-dihidro-3H-pir rolo( 1,2-a ) pírról- 1-kar bonsav Az 5-(4-metoxi-benzoi])-6-metillio-],2-dihidro-3H-pirrolo(l,2-a)pirrol-l-karbonsavaL a 3. példa I.a. pontja szerinti eljárással állítottuk elő, kiindulási anyagként a 15. számú 5-(4-meloxi-benzoil)-6-metiltio-l,2-dihidro-3H-pirrolo(l,2-a)pirrol-l-karbonsav-nitril-oldatát használva. A nitrilt a 2. példa ll.a. részében a 15. számú vegyület leírásánál megadott módon állítottuk elő. A 19. számú vegyületet etilacetátból kristályosítottuk ál, op. 197-198 °C. III. táblázat Vegyüld száma Rj ■ ---------- ---- 1 » 11 NaOH mólekvivalens Reakcióidő, óra Kristályosító oldószer Termelés, % 16. hidrogén 3.9 8 EtOAc 77 17. 4-fluoi— 4 14.5 EtOAc 82 18. 4-klói— 4.3 5 EtOAc 81 19. 4-meloxi-4.7 8.5 EtOAc 78 b. 5-Benzoil-6-alkíl tio-l,2-dihd iro-3H-pir rolói 1,2-a)pirrol-l-karbonsavak A fentiekhez hasonló módon állítjuk elő 65 az 5-benzoil-6-alkiltio-l,2-dihdiro-3H-pirro-17
