190101. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2-dimetil-3-acil-ciklopropánkarbonsav származékok előállítására
9 1S0101 10-izobutiro-nitrilt adunk, A reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával mindaddig forraljuk, amíg a keverő leállítása után leülepedő anyag nem észlelhető. Lehűtés után a szukcinimidet leszűrjük; a szürlelből az oldószert vizsugárszivattyú segítségével ledesztilláljuk; a maradékot nagy vákuumban desztilláljuk. 56,3 g (82%) l-(4-klór-fenil)-l-bróm-2,2-dimetil-3-butanont kapunk. Fp.: 112-118 °C/0,2 mbar 5. példa (5) képletű vegyület előállítása 254 g (4 mól) kálium-hidroxid-port (88 tőmegX-os) 1 1 toluolban szuBzpendálunk. Ehhez lassan 40 g tetrabutil-ammónium-bromidot, továbbá 644 g (4 mól) 4-klór-benzil-klorid és 430 g (5 mól) metil-izopropil-keton elegyét adjuk 85 #C hőmérsékleten. A reakcióelegyet 3 óra hosszat 85 °C hőmérsékleten keverteljük. Lehűlés után szűrünk, majd a szürletet semlegesre mossuk. Frakcionált vákuum desztillációval 732,5 (87%) l-(4-klór-fenil)-2,2-dimetil-3-butanont kapunk. Fp.: 87-90 °C/0,05 mbar. 6. példa 2,2-dimelil-3-(4-metoxi-fenil)-l-ciklobulanon előállítása 12 g (0,05 mól) l-bróm-l-(4-metoxi-fenil)-2,2-dimetil-3-bulanont 100 ml tetrahidrofuránban oldunk, az oldathoz 5,6 g (0,05) kálium-terc-butilátot adunk. Az elegyet 12 óra hosszat szobahőmérsékleten kevertetjük, ezután vizet adunk hozzá majd metilón-kloriddal kirázzuk. A szerves fázist elkülönítjük, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük majd belöményitjük. A kapott nyersterméket desztillációval tisztítjuk. Ily módon 8,6 g (hozam: 84,2%) címszerinti vegyülelet kapunk. Forráspont: 126--130 «C/0,3 mbar. 7. példa 2.2- dimetil-3-(4-terc-butil-fenil)-l-ciklobulanon előállítása A 6. példában leírtak szerint járunk el. A megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazva 92%-os hozammal kapjuk a címszerinti vegyületet. 137-138 °C/0,3 mbar. 8. példa 2.2- dimetil-3-(4-metoxi-fenil)-4-bróm-l-ciklobutanon előállítása 2,043 g (0,01 mól) 2,2-dimetil-3-(4-meloxi-fenil)-ciklobulanont 30 ml kloroformban oldunk, majd 1,6 g brómnak 5 ml kloroformmal készült oldatát csepegtetjük hozzá. Egy óra eltelte után mintegy 20 ®C hőmérsékleten az oldószert az elegyból vizsugárszivattyú segítségével ledesztilláljuk. 2,55 g nyers 2,2- -dimetil-3-(4-meloxi-fenil)-4-bróm-l-ciklobutanont kapunk, a kapott anyagot további tisztítás nélkül használjuk fel a következő reakciólépésben. A nyers termék hozama 80- -85%. 9. példa 2,2-dimetil-3-(4-terc-butil-fenil)-4-bróm-ciklobulanon előállítása A 8. példában leírtak szerint járunk el, a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazva. A nyers termék hozama 80-85%. 10. példa 2.2- dimetil-3- (4- metoxi-f enil ) -ciklopropán-l-karbonsav előállítása 28,3 g (0,1 mól) 2,2-dimetil-3-(4-metoxi-fenil)-4-bróm-ciklobutanont 100 ml dioxánban oldunk, majd az oldathoz 20 g nátrium-hidroxidnak 200 ml vízzel és 100 ml dioxánnal készült oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 3 óra hosszat 20 °C hőmérsékleten kevertetjük, ezután metilén-kloriddal extrahálunk. A vizes fázist kénsavval megsavanyítva ismételten metilén-kloriddal extrahálunk. A szerves fázist betöményitjük, 15,6 g 2,2-dimetil-3-(4-metoxi-fenil)-ciklopropánkarbonsavat kapunk. Op.: 114-118 °C. 11. példa 2.2- dimetil-3-(4-Lerc-butil-fenil)-ciklopropán-karbonsav előállítása A 10. példában leírtak szerint járunk el. A megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazva 80%-os hozammal kapjuk a címszerinti vegyületet. A kapott termékben a cisz/transz vegyületek aránya 20:80. A kapott termék nem kristályosodó olaj. Szabadalmi igénypont Eljárás (I) általános képletű 2,2-dimetil-3-fenil-ciklopropánkarbonsav-szérmazékok előállítására - a képletben- Ar jelentése halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporltal helyettesített fenilcsoporl -5 10 15 20 25 30 15 10-15 f.O E 5 eo 65 6
