190090. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-(2-metoxi-etil)-fenol előálllítására
6 190090 7 bonáttal semlegesítjük! majd 500 ml vízzel mossuk. A diklór-etén ledesztillálása után sárga olaj alakjában 292 g nitro-béta-fenil-etil-acetát izomer-keverék marad vissza. Kitermelés: 99,8%. 2. példa 290 g nitro-béta-fenil-etil-acetát izomer-keveréket 689,5 g 48%-os hidrogén-bromid oldattal 5 órán át keverés közben forralunk. A reakcióelegyet lehűtjük, majd 300 ml vizet és 500 ml diklór-etánt adunk hozzá és alaposan elkeverjük. A diklór-etános oldatot a vizes fázistól elválasztjuk, nátrium-karbonát oldattal semlegesítjük és vízzel mossuk. A diklór-etán ledesztillálása után visszamaradó nitro-béta-fenil-etil-bromid izomer-keveréket (302 g) 450 ml metanolban 45-50 °C-on oldjuk, majd 0 °C-ra hűtve 4 órán át kristályosítjuk. A kiváló kristályokat szűrjük, metanollal mossuk és 25-30 °C-on szárítjuk. 158 g 4-nitro-béta-fenil-etil-bromidot kapunk, kitermelés: 49,3%, op.: 68-70 °C. 3. példa 28 g kálium-hidroxidot 800 ml metanolban oldunk, majd keverés közben 149 g 4- -nitro-sztirolt adunk hozzá. A reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 4 órán át enyhén forraljuk, majd a zöld szinű oldatot szobahőmérsékletre hűtjük és keverés közben 3 liter vízbe öntjük. Az elegyet tömény sósavval pH = 5,5-6 értékre savanyítjuk. A kapott, sárga kristályokat tartalmazó elegyhez 400 ml diklór-etánt adunk és a kristályok oldódásáig keverjük. Elválasztás után az anyalúgot további 2 x 200 ml diklór-etánnal kikeverjük. Az egyesitett diklór-etános oldatokat 2 x 300 ml vízzel mossuk, majd bepároljuk. A maradékot 175 ml metanolban 40-50 °C-on oldjuk, majd lehűtjük és 0 °C-on 4 órán át kristályosítjuk. A kiváló kristályokat szűrjük, 3 x 30 ml hűtött metanollal mossuk és 25-30 °C-on szárítjuk. 130 g 4-nitro-(metil-béta-fenil-etil-éter)-t kapunk. Op.: 60-62 °C. 9,6 g kálium-hidroxidot 100 ml metanolban oldunk. Az oldathoz a kristályosításnál nyert, 4-nitro-sztirolt tartalmazó metanolos anyalúgot hozzáöntjük, majd 4 órán át forraljuk. A lúgos reakcióelegyet 1 liter vizbe öntjük, sósavval pH = 5,5-6 értékre savanyítjuk, majd 250 ml diklór-etánnal extraháljuk. A diklór-etános oldatot elválasztjuk, vízzel mossuk, majd bepároljuk. A maradékot 55 ml metanolban 40-50 °C-on oldjuk, 0 °C-ra hütjük, majd 4 órán át kristályosítjuk. A kiváló kristályokat 3 x 10 ml hűtött metanollal mossuk és 25-30 °C-on szárítjuk. 38 g 4- -nitro-( metil-béta-fenil-etil-éter )-t kapunk. Op.: 60-62 °C. A 4-nitro-(metil-béta-fenil-etil-éter) összkitermelése: 168 g (92,7%). 4. példa 640 ml metanol és 160 ml viz elegyében 8 g nátrium-hidroxidot oldunk, majd keverés közben 149 g 4-nitro-sztirolt adunk hozzá és a reakcióelegyet 7 órán ét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett enyhén forraljuk. A reakcióelegyet a 3. példában leirt módon dolgozzuk fel. 165 g 4-nitro-(metil-béta-fenil-etil-éter)-t kapunk. Kitermelés: 91%, op.: 60-62 °C. 5. példa 800 ml metanolban 5,4 g nátrium-metilátot oldunk, majd 149 g 4-nitro-sztirolt adunk hozzá és a reakcióelegyet 12 órán át forraljuk. A reakcióelegyet a 3. példában leirt módon dolgozzuk fel. 166 g 4-nitro-(metil-bétafenil-etil-éter)-t kapunk. Kitermelés: 91,6%. Op.: 60-62 °C. 6. példa 800 ml metanolban 84 g kálium-hidroxidot oldunk. Az oldatot 20 °C-ra hűtjük, majd keverés közben 231 g 4-nitro-béta-fenil-etil-bromidot adunk hozzá. A reakcióelegy enyhén felmelegszik és megkezdődik a kálium-bromid kiválása. A melegedés megszűnése után a reakcióelegyet keverés közben forrásig melegítjük és 4 órán át enyhe forrásban tartjuk. A reakcióelegyet 20 °C-ra visszahütjük, 3 liter vízbe öntjük, majd tömény sósavval 5,5-6 értékre savanyítjuk. A reakcióelegyet előbb 400 ml, majd 2 x 200 ml diklór-eténnal extraháljuk. Az egyesitett diklór-etános oldatokat 2 x 300 ml vizzel mossuk, majd bepároljuk. A maradékot 175 ml metanolban oldjuk és 0 °C-ra hűtve kristályosítjuk. A kiváló kristályokat szűrjük, 3 x 30 ml hűtött metanollal mossuk és 25-30 °C-on szárítjuk, 126 g 4-nitro-(metil-beta-fenil-etil-éter)-t kapunk, op.: 60-62 °C. 9,6 g kálium-hidroxid 100 ml metanollal képezett oldatához hozzáöntjük a kristályosításnál nyert, 4-nitro-sztirolt tartalmazó metanclos anyalúgot, majd 4 órán át forraljuk. A reakcióelegyet 1 liter vizbe öntjük, sósavval pH = 5,5-6 értékre savanyítjuk, majd egymás után 1 x 150 ml és 2 x 100 ml diklór-etánnal extraháljuk. Az egyesitett diklór-etános oldatot vizzel mossuk, majd bepároljuk. A maradékot 60 ml metanolban oldjuk és az oldatot 0 °C-ra hűtve kristályosítjuk. A kiváló kristályokat szűrjük, hűtött metanollal mossuk és szárítjuk. 38,8 g 4- -nitro-(metil-fenil-etil-éter)-t kapunk. Op.: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
