190068. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kéntartalmú olajos permetezőszer előállítására
2 190068 3 A találmány tárgya eljárás stabil, vízoldható kéntartalmú olajos permetezöszer előállítására oly módon, hogy mésztejből és kénből ismert módon mészkénléoldatot főzünk, majd az így előállított mészkénléhez felületaktív anyagok jelenlétében ásványoalj-párlatot vagy növényi olajat adunk. A permetezőszert gyümölcsfák gombabetegségei és egyes rovarkártevői elleni védekezésre lehet használni. Ismeretes, hogy a mésztejben (Ca/0H2) a kén főzésekor a következő vegyületek keletkeznek: 3Ca0+llS=CaS4+CaS5+CaS203. A mészkénlében oldatba került kalcium-tetra- és -pentasulfid, valamint a - CaS203 mennyisége a kén és a mész arányától, valamint a főzés módjától és idejétől függ. A keletkező poliszulfidok a mészkénlé hatóanyagai. A mészkénlé vörösbarna színű, maró folyadék. A kalcium-tetra- és -pentasulfidot a levegő szén-dioxidja megbontja kén-hidrogén (H2S) és kolloid kén kiválása közben, ezért a mészkénlevet még ha rövid ideig is tárolják, akkor is a levegőtől elzárva kell tartani. Erre a célra - rövid időtartamú (1-6 napos) tárolás esetében - paraffinolajat vagy növényi olajat rétegeznek a mész-kénléoldat fölé. Ismeretes, hogy az ásványolaj-párlatok különböhó típusú és összetételű szénhidrogének elegyei. A szénhidrogén elegyeket forrásponthatárokkal, fajsúllyal, viszkozitással, lobbanásponttal, jódszámmal, brómszámmal, savszámmal, szulfonálható tartalommal, anilinponttal stb. jellemzik. (Ásvényolajip. Szabv. Gyűjteménye, Közg, és Jogi Kiadó, Bp. 1972.). Ismeretes az is, hogy a különböző ásványolaj-párlatok és származékok széles körben használatosak a növényvédelem területén is., azonban figyelembe kell venni fitotoxicitásukat. Magyarországon számos olyan emulgeálható permetezöszer van forgalomban, amelynek ásványolaj-tartalma 80-95 tömegX, (Ágról, Agropon, Nopon 11 E, Frutapon, Gyümölcsfaolaj E, stb.) E permezetőszereket önmagukban vagy herbicidekhez, fungicidekhez keverve gyümölcsfák pajzstetvei és más rovarkártevők elleni védekezésre használják. Külföldön előírt minőségű, gyári készítésű mészkénlé kerül forgalomba, amelynek használata a mészkénlé bomlékonysága és az abból eredő tárolási problémák miatt az idők folyamán visszaszorult. Ennek ellenére számos nagy amerikai cég, Így pl. a Chevron Chem. Co; Ortho Agricultural Chem. Div,; Miller Chem, and Fertilizer Corp.; Woolfolk Chem. Inc.; jelenleg is forgalmazza. (Farm. Chem. Handbook, 1982). A kalcium-poliszulfídok vizes oldatát nem kizárólag növényvédelmi célra használják, hanem pl a 4 243 563. sz. USA-beli szabadalmi leirás szerint talaj-stabilizálószer is. Az idézett leírás szerinti talaj stabilizálószer kalcium-poliszulfidok vizes oldatát, azzal kompatibilis emulgeálószert és szilárd, nagymolekulasúlyú kis szemcseméretű, poralakú polimert tartalmaz. A kalcium-poliszulfid és a szerves polimer a talaj szilárdságát növeli, az emulgeálószer pedig talajba való behatolásukat segíti elő. A terméket útépítésnél használják az altalaj szilárdságának növelésére. Találmányunkhoz az a felismerés vezetett, hogy mészkénlét és olajat összedolgozva olyan stabil készítményt tudunk előállítani, amely évekig tárolható bomlás nélkül. A felismerés további lényeges része, hogy a készítménynek kedvezőbb fungicid és inszekticid hatása van, mint az önmagában használt mészkénlé oldatnak, vagy az eddig ismert olajkészítmények bármelyikének. Különösen jó a permetezőszer hatása az Asco és Deutermoycetes osztályokba tartozó gombafajok ellen. Igen jó hatással pusztítja az ágakon, hajtásvégeken áttelelő Podasphaera, Sphaerotheca, Uncinula stb. gombafajokat. Ezért felhasználható gyümölcséé szólókultúrákban rügyfakadás előtti lemosó permetezéshez, valamint virágzás utáni permetezéshez. , Ezen kívül inszekticid és akaricid hatása is van. Ölő és gyérítő hatású a rovarok és atkák rendjébe tartozó Ízeltlábúak valamennyi fejlődési alakjára. Különösen hatékony a fitofég Homopterák mozgó és áttelelő alakjai ellen. A jelenleg forgalomban lévő lemosó permetezöszerekkel (DNOC, bárium-poliszulfid, gyümőlcsfaolaj E) összehasonlítva megállapítható, hogy a mészkénlé tartalmú olajos permetezőszer kevésbé mérgező, a permetlé készítése és felhasználása egyszerűbb. Permetezőszeren a koncentrált készítményt értjük. Amikor a permetezöszer hatásáról beszélünk, akkor a permetezőszerből hígítással készített permetlével végzett kísérletek eredményeit mutatjuk be. A találmány szerint úgy járunk el, hogy először a szokásos módon, poralakú elemi kén, oltatlan égetett mész és víz összekeverésével, majd főzésével (célszerűen 1,21-1,32 g/cm3 sűrűségű) mészkénléoldatot készítünk. Az ily módon előállított mészkénléoldatot a készítményre számított 0,5-25 tömeg% felületaktív anyag hozzákeverése után olajjal keverjük. A felületaktív anyag lehet anionos, nemionos és ezeknek az elegye. A szóbajőhető felületaktív anyagok közül előnyösen alkalmazhatók az alkil-szulfonátok, alifás szulfonsavak sói, alifás- és aromás szulfonsavak sói, többértékű alkoholok zsírsavészterei, poli(propilénglikol)ok etilén-oxid adduktumai 4- -30 etilénoxid résszel, alkil-poli(etilén-glikoléter) szintén 4-30 etilénoxid résszel, orto-foszforsav-triészterek stb. A készítményhez használható olaj lehet ásványolaj-párlat vagy növényi eredetű olaj, amelynek forrásponthatárai 150-400 °C közöl-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
