189977. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a foszforatomon adott esetben funkcionális csoporttal szubsztituált foszfolszármazékok előállítására
1 189.977 2 alkücsoporttal helyettesített butadiénnel reagáltatunk, a kapott ciklikus addíciós terméket 5-11 pKa-értékű tercier aminnal inert szerves oldószerben reagáltalak; majd - R3 helyén -(CH^-CN képletű ü-ciano-etü-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén — a kapott termékben a P-aril- vagy P-alkil-kötést 0 °C és 40 °C közötti hőmérsékleten — előnyösen alkálifémmel — felhasítjuk, majd a kapott szerves fémvegyületet iners szerves oldószerben l-halogén-2-ciano-etánnal reagáltatjuk. 2. Eljárás olyan új foszfolszármazékok előállítására, amelyeknek (I) általános képletében Rj és Rj azonos vagy különböző lehet és jelentésük hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és R3 jelentése -(CH2)n-Z általános képletű csoport, melyben — Z jelentése 1—50 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkoxi-karbonil-csoport; 6—49 szénatomos, egy vagy több halogénatommal és/vagy alkücsoporttal adott esetben helyettesített árucsoportot tartalmazó aril-karbonil-csoport - az arílcsoport és az adott esetben jelenlevő alkü-helyettesítő(k) szénatomszáma összesen 6—49 és a helyettesítők számát az arilcsoporton levő, helyettesíthető hidrogénatomok száma szabja meg 1-50 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkü-karborul-csoport ; cianocsoport vagy hidroxilcsoport és — n értéke 1-18; — azzal a feltétellel, hogy amennyiben Z jelentése cianocsoport, úgy n értéke nem lehet 2 -, azzal jellemezve, hogy R’ä PAß általános képletű alkil- vagy aril-halogén-foszfint vagy -foszfinokat — a képletben A és B jelentése halogénatom és R3 jelentése 6-49 szénatomos egy vagy több halogénatommal és/vagy alkücsoporttal adott esetben helyettesített arilcsoport — az arilcsoport és az adott esetben jelenlévő alkü-lielyettesítő(k) szénatomszáma öszszesen 6-49 és a helyettesítők számát az arilcsoporton levő, helyettesíthető hidrogénatomok száma szabja meg —; 7—50 szénatomos, egy vagy több halogénatommal és/vagy alkücsoporttal adott esetben helyettesített aralkücsoport — az aralkücsoport és az adott esetben jelenlevő alkü-helyettesítő(k) szénatomszáma összesen 7-50 és a helyettesítők számát az aralkücsoporton levő, helyettesíthető hidrogénatomok száma szabja meg; vagy 1 —18 szénatomos alkücsoport - — 10 °C és +50 °C közötti hőmérsékleten a 2- és/vagy 3-helyzstben 1—4 szénatomos alkücsoporttal adott esetben helyettesített butadiénnel reagál tatunk; a kapott ciklikus addíciós terméket 5-11 pKa-értékű tercier aminnal inert szerves oldószerben reagáltatjuk; a kapott termékben a P-aril- vagy P-alkÜ-kötést előnyösen 0 °C és 40 °C közötti hőmérsékleten — előnyösen alkáüfémmel - felhasítjuk, majd a kapott szerves fémvegyületet X-(CH2)n-Z általános képletű vegy ülettel reagáltatjuk - a képletben X jelentése halogénatom és Z és n jelentése a fent megadott; azzal a feltéteüel, hogy amennyiben Z jelentése cianocsoport, úgy n értéke nem lehet 2. 3. Az 1. vagy 2.igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy két különböző halogén-fosziïn elegy ét alkalmazzuk. 4. Az 1„ 2. vagy 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aril-halogén-foszllnként feuü-diklór-foszíint és/vagy fenil-dibróm-foszfint alkalmazunk és két különböző fenü-halogén-foszfin elegyének felhasználása esetén a két foszfln-származékot azonos mennyiségben tartalmazó ele gyet alkalmazunk. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy tercier aminként pikolint, trietü-amint, tetrametü-etüén-diamint, 2-etü-piridint, metü-morfolint, N-metü-imidazolt, piridint, N-metü-pirrolidint vagy 4-etü-piridint alkalmazunk. 6. A 3. vagy 4. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 11 e m e z v e4 hogy a halogén-foszfln és a butadién reakcióját 0 C és szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten, zárt berendezésben, inert atmoszférában és szerves oldószer nélkül játszatjuk le, majd az adduktnak az aminnal képezett reakciótermékét telített szénhidrogénben áüítjuk elő. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a P-aril- vagy P-alkü-kötés felhasítását az alkalmazott reakcióközegben oldható alkálifémszármazékkal - előnyösen naftalin-alkálifém gyökökkel - , poláris bázikus éter-típusú oldószerben — előnyösen tetrahidrofuránban — 0—25 °C-os hőmérsékleten játszatjuk le. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a P-aril- vagy P-alkü-kötés felhasítását az alkalmazott reakcióközegben aldhataüan alkálifémmel — előnyösen lítiummal — poláris bázikus éter-típusú oldószer - előnyösen tetrahidrofurán — jelenlétében, 10—40 °C-os hőmérsékleten játszatjuk le. 9 Az 1. és 7-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogyaP-arilvagy P-alkü-kötést alkálifémmel hasítjuk fel, majd az üy módon kapott foszfolü-alkálifém-vegyületet MX2 általános képletű fém-halogeniddel - M jelentése magnézium-, cink- vagykadmiumatom és X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom — reagáltatva szerves fémvegyiiletté alakítjuk. 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás R1 és R2 helyén hidrogénatomot vagy metücsoportot és R3 helyén fenü-, benzü-, metü-, etil-, 3-12 szénatomos egyenes- vagy elágazóláncú alkücsoportot vagy -(CH2 )n-Z általános képletű csoportot — Z jelentése etoxi-karbonil-, ciano-, benzoü-, acetüvagy hidroxücsoport - tartalmazó és n% l-18jelentésnek megfelelő (I) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy fenü-, benzü-, metü-, etil- és/vagy 3—12 szénatomos egyenes- vagy elágazóláncú alkÜ-halogén-foszfint vagy -foszfinoicat — 10°C és +50 °C közötti hőmérsékleten a 2- és/vagy 3-heIyzetben metilcsoporttal adott esetben helyettesített butadiénnel reagálhatunk, a kapott terméket inert szerves oldószerben pK.a= 5-11 értéknek megfelelő tercier aminnal reagáltatjuk, majd - R3 helyén -(CH2)n-Z általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén - ahol Z és n jelentése a fent megadott - a kapott termékben a P-aril- vagy P-alkü-kötést előnyösen 0-40 °C-os hőmérsékleten - előnyösen alkálifémmel - felhasítjuk, majd az üymódon kapott szerves fémvegyületet olyan vegyülettel reagáltatjuk, amelynek X-(Cri2 )n-Z általános képletében X jelentése halogénatom: Z jelentése etoxi-karbonü-, ciano-, benzoü-, acetií- vagy hidroxücsoport és n értéke 1-18. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 db rajz 7
