189768. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piridil-oxi-fenoxi-alkánkarbonsav- és piridil-oxi-fenoxi-alkanol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására
1 2 majd egyszer metilén-kloriddal extraháljuk. Az oldószerek eltávolítása után a terméket 90—94°C-on, 4000 Pa nyomáson desztilláljuk. A termék 29,6 g színtelen olaj. Analízis: Cs% Hs% Ns% számított: 44,22, 1,06, 14,74 talált: 43,53, 1,11, 14,44 3. példa 3-fluor-5(trifluor-metil)-pikoUn-sav (IV) előállítása Főzőpohárban összekeverünk 1,1 g (0,0584 mól) 2-ciano-3-fluor-5-(trifIuor-meti!)-piridint és 87 ml 90%-os kénsavat. A reakcióelegyet állandó keverés mellett 1-1,25 órán át 100—112°C-hőmérsékletet tartjuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, jégre öntjük és a keletkezett szilárd terméket leszűrjük, A szilárd anyagot NaOH-oldatban feloldjuk, a nem oldódott részt kiszűrjük, majd a szüretieket vizes sósavval megsavanyítjuk, A kiváló csapadékot szűrjük, szárítjuk. 6,47 g szilárd anyagot kapunk. Analízis: Cs% Hs% Ns% számított: 40,20, 1,45 6,70 talált: 39,29, 1,35 6,98 A szüredékből állás után még 1,05 g szilárd anyag vált la, amelynek infra spektruma megegyezett a főtermék spektrumával. A két anyagot egyesítve használjuk fel a következő bróm-termék előállítására. 4. példa 2-bróm-3-f!uor-5-(trifluor-metil)-piridin (V) előállítása 7,35 g (0,035 mól) 3-fluor-5-(trifluor-metil)pikolinsavat 150 ml száraz széntetrakloridba helyezünk, majd ezután 9,1 g (0,042 mól) vörös higany(II)-oxidot adagolunk hozzá. A reakcióelegyet állandó keverés mellett 1 óra 25 percen át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Ezután 6,7 g (0,042 mól) bróm 20 ml száraz széntetrakloridos oldatát lassan a reakcióelegybe adagoljuk és a reakcióelegyet további 2—2,33 órán át forrajuk. A reakcióelegyet UV fénnyel megvilágítjuk és további 1 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Ezután 25 ml száraz, széntetrakloridot adunk a reakciórendszerhez és a forralást további 16 órán keresztül UV besugárzás mellett folytatjuk. A reakcióelegyet CELITE diatoma-földön a higanysó eltávolítása céljából átszűrjük, A széntetrakloridot bepárlással eltávolítjuk, majd a terméket desztilláljuk. 2,45 g sárga olajat kapunk, Analízis: Cs% Hs% Ns% számított: 29,53, 0,83, 5,74, talált: 29,36, 0,77, 5,82 A kapott termék gázkromatográfiás vizsgálata szerint a termék tisztasága 99%. 5. példa , 2-(4-^(3-fluor-5-/trifluor-metil/-2-piridini!)-oxij--fenoxi)-propánsav (Vf) előállítása 1,80 g (0,00988 mól) 2-/4-hidroxi-fenoxi/-propionsavat feloldunk 15 ml dimetil-szulfoxidban. Az oldathoz 0,8 g (0,02 mól)/l ml víz koncentrációjú nátrium-hidroxid-oldatot adunk és a reak^ióelegyet nitrogén atmoszférában 27 perc alatt 48°C-ra melegítjük. Az oldathoz 2,40 g (0,00984 mól) 5 ml dimetil-szulfoxidban oldott 2-bróm-3-fluor-5-/trifluor-metil/-piridint adunk és a reakcióelegyet 40 percen át 75-78°C-on melegítjük. Ezután a reakcióelegyet 150 ml hideg vízbe öntjük és vizes sósavval megsavanyítjuk. Gyantás termék válik ki. Feldolgozás és tisztítás után 0,45 g terméket kapunk. Analízis: C% H% N% számított: 52,18 3,21 4,06 talált : 51,89 3,19 4,02 Olvadáspont: 130—132°C. , 6. példa 2-(4 ^(3-fluor-5-/trifluor-metil/-2-piridinil)-oxi l-fenoxi)-propionsavamid előállítása A) 9 g (0,26 mól) az 5. példában leírtaknak megfelelően előállított 2-(4-{ (3-fluor-5-trifluor-metil/-2-piridinil)-oxi} -fenoxi)-propionsavat feleslegben alkalmazott tionil-kloriddal visszafolyató hűtő alkalmazásával körülbelül fél órán át forralunk a megfelelő savklorid előállítása céljából. A tionil-klorid felesleget 115°C-on vákuum segítségével eltávolítjuk. Az előállított savklorid törésmutatója 25°C- on 1,5118. Az előállított savkloridot 30 ml ammónium-hidroxid és 60 ml metanol keverékéhez adjuk. Az elegyhez még további 15 ml ammónium-hidroxidot és körülbelül 25 ml metanolt adunk és a két frakciót összekeverjük. A savamid szilárd formában kiválik. Leszűrjük, vízzel mossuk, szuszpendáljuk, majd szűrjük és szárítjuk. A termék olvadáspontja: 140-141°C. Analízis: C s% H s% n s% számított: 52,33, 3,51, 8,14 talált: 52,54, 3,46, 8,09. B) Hasonlóképpen állítjuk elő a (VII) általános képlettel jelölt propionsav-amidokat is. Az analízis eredményei : A képletben „A” jelentése: (I Olvadáspont: 142-143°C Cs% Hs% Ns% CIs% számított: 55,45, 3,32, 6,16, 7,80 talált: 55,88, 3,34 6,11 7,70. 7. példa 2(4(3-f!uor-5-/trifluor-metil/-2-piridinil)-oxi-J -fenoxi)-propionitril előállítása 5,68 g (0,0165 mól) a 6. táblázatban leírtaknak megfelelően előállított ainidot feleslegben alkalmazott POGo-al visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk 2 órán keresztül. Ezután a felesleges POGj-at vákuum alkalmazásával kidesztilláljuk a rendszerből. A reakcióelegyet jégre öntjük és metilén kloriddal extraháljuk. A metilén-kloridot rotációs vákuumbepárlóban eltávolítjuk a nyersterméket hexánban felvesszük és aktívszénnel szfntelenítjük. Gumiszerű anyag képződik, amelyet ismét rotációs vákuurnbepárlóba helyezünk, a távozó olajat összegyűjtjük. Analízis: C s% H s% Ns% számított: 55,22, 3,09, 8,59, talált: 55,64, 3,00, 8,81. Törésmutató: 25°C-on: 1,5067. 189 768 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
