189768. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piridil-oxi-fenoxi-alkánkarbonsav- és piridil-oxi-fenoxi-alkanol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására
1 2 34. példa A (XIV) általános kópiet ű vegyületben R helyében (p) képletű csoportot tartalmazó „P" vegyület előállítása 3,92 g (44 mól) 2-amino-2-metil-I -propanol 50 ml CHjCl-vvel készített, jéggel hűtött oldatához 7,27 gt2(Tmól) 2-(4-[ (3-fluor-5-/trifluor metil/-2-piridinil)-oxi J -fenoxi)-propionil-klorid 20 ml Cb^C^-vel készített oldatát csepegtetjük hozzá. A beadagolás után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd 3 N sósavoldatba öntjük. A szerves fázist elkülönítjük, telített vizes NaHCOs-oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk- Bepárlás után színtelen gumiszerű terméket kapunk. A termék amidot 7,14 g (60 mmól) tionil•kloriddal kezeljük és a kapott oldat hőmérsékletét 60°C-ra emeljük. Az oldathoz 25 ml toluolt adunk, majd az oldószert rotációs vákuumbepárló alkalmazásával eltávolítjuk. A maradékot dietil-éterrel eldörzsöljük és 20 ml 20 súly %-os vizes NaOH oldatot adunk hozzá. A vizes réteget elválasztjuk és ismételten dietil-éterrel mossuk. Az egyesített szerves fázist telített NaCl-oldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd bepároljuk. A terméket preparatív folyadékkronratográfiával tisztítjuk, eluálószerként 85 : 15 hexán : etil-acetát elegyét használva. A kapott szilárd anyagot hexánból átkristályosítjuk. Az amid színtelen kristályos formában válik ki. A termék tömege: 4,10 g (47%) olvadáspontja: 113— 115°C. Analízis a (Cjgllj^GF^I^Oj) C% H% N% számított: 52,48 4,40 6,44 talált: 52,52 4,33 6,35 jP” vegyület Herbicid hatás pre-emergens alkalmazásban Vizsgált növény dózis (kg/ha) 0,28 1 0,14 0,07 Gyapot 0 0 0 Repce 0 0 0 Szója 0 0 0 Cukorrépa 0 0 0 Vadzab 95 0 0 Fenyércirok 100 95 60 Fakó muhar 50 100 0 Kakaslábfű 60 30 10 Búza 60 0 0 Herbicid hatás posztemergens alkalmazásban Vizsgált dózis (ppm) növény 62,5 31,25 15,6 7,8 3,9 Gyapot 0 0 0 0 0 Repce 0 0 0 0 0 Szója 0 0 0 0 0 Cukorrépa 0 0 0 0 0 Vadzab 0 0 0 0 0 Fenyércirok 100 100 15 NT NT Fakó muhar 0 0 0 0 0 Kakaslábfű IO0 0 0 0 Búza NT NT NT NT NT Ujjusmuhar 100 50 20 NT NT NT = nem vizsgál! 35. példa A (XIV) általános képletű vegyületben R helyén (q) képletű csoportot tartalmazó „O” vegyület előállítása Mágneses keverővei és egy Dean-Stark-féle csapdához csatlakozó visszafolyató hűtővel ellátott gömblombikba bemérünk 3,29 g (10 mmól) 2-(4-f (4- -fluor-5-/trifluor-metil/-2-ptridiniI-oxi j -fenoxi)-propionaldehidet, 0,68 g (11 mól) etilén-glikolt, 20 mg p-toluol-szulfonsav-monohidrátot és 50 ml benzolt. Az oldatot négy órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával melegítjük. A keletkező vizet a Dean- Stark csapdában fogjuk fel. A reakcióelegyet lehűtés után híg vizes NaHCQ^ és dietil-éter keverékébe öntjük. A szerves fázist "elkülönítjük, magnézium-szulfáton szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradék olajat Kugelrohr-feltét alkalmazásával 120-130°C (13,3 Pa) hőmérsékleten desztilláljuk. Az acetál színtelen folyadék. Hozam: 3,55 g (95%) Törésmutatója: nD 25°C-on = 1,5104. Analízis: (Cj-^H^F^NO^) C% H% N% számított: 54,69 4,05 3,75 talált: 54,94 3,95 3,80 „O” vegyület Herbicid hatás pre-emergens alkalmazásban Vizsgált növény Dózis (kg/ha) 0,28 0,14 0,07 Gyapot 40 0 0 Repce 0 0 0 Szója 30 0 0 Cukorrépa 80 0 0 Vadzab 100 100 0 Fenyércirok 100 80 100 Fakó muhar 100 100 100 Kakaslábfű 100 100 30 Búza 100 90 0 Herbicid hatás poszté mergens alkalmazásban Vizsgált dózis (ppm) növény 62,5 31,25 15,6 7,8 3,9 Gyapot 0 0 0 0 0 Repce 0 0 0 0 0 Szója 0 0 0 0 0 Cukorrépa 0 0 0 0 0 Vadzab 100 100 75 NT NT Fenyércirok 100 100 100 NT NT Fakó muhar 100 50 0 0 0 Kakaslábfű 100 100 90 NT NT Búza 100 100 90 NT NT Ujjas muhar 100 100 100 NT NT NT = nem vizsgált 36. példa A (XIV) általános képletű vegyületben R helyében (s) képletű csoportot tartalmazó ,,S” vegyület előállítása Egy mechanikus kevcrővel, csepegtető tölcsérrel, Nj bevezetővel és hőmérővel ellátott háromnyakú gomblombikot nitrogéngázzal átöblítünk. Ezután a lombikba bemérünk 35.9 g (0,1 mól) 2-(4-[3-fluor-5- -/trifluor-metiI/-2-piridinil-oxi J -fenoxi)-propionsav-metil-észtert, és 200 ml toluolt. A kapott oldatot 189 768 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 18
