189750. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új imidazo [1,2]kinolin származékok előállítására
1 2 oxidálást elvégezhetjük alternatív módon az Oppenaucr-oxidálással egy rézkalalizátoron végrehajtott dehidrogénezés útján. A (Vili) általános képletű vegyületek előállíthatok például a (IX) általános képletű vegyületekből - a képletben Rí, R3, R'4 és R5 jelentése a korábban megadott - úgy, hogy az utóbbiakat egy (X) általános képletű vegyületből — a képletben Y jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, előnyösen brómatom — fenil-lítiummal képzett Grignard-vegyíijettel reagáltatjuk. A reagáltatást vízmentes körülmények között egy alkalmas szerves oldószerben, előnyösen tetrahidrofuránban hatjuk végre. A (IX) általános képletű vegyületek előállíthatok a (XI) általános képletű vegyületek — a képletben Rí, Rs. R*4 és R5 jelentése a korábban megadott — oxidálásával. Ezt az oxidálást is hagyományos oxidálószerek, például mangán-dioxid vagy a korábban említett alternatív oxidálószerek vagy oxidálási módszerek segítségével hajthatjuk végre. A (XI) általános képletű vegyületek például a (XII) .általános képletű vegyületekből — a képletben Rí ' ’Rs, R'4 és Rs jelentése a korábban megadott,míg 0, ■jelentése észterezett karboxilcsoport, például alkoxi-karbonilcsoport — hagyományos redukálószerekkel végrehajtott redukálással állíthatók elő. Előnyös e célra a lítium-alumínium-hidrid használata, de alternatív módon használhatunk más redukálószereket, például nátrium-bór-hidrid és alumínium-klorid keverékét vagy lítium-bór-hidridet. A (XII) általános képletű kiindulási vegyületek az 1 596 652 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett vagy ezzel analóg módszerekkel állíthatók elő. Az R, helyén klór- vagy brómatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek - a képletben R2, R3, R4 és R5 jelentése a korábban megadott — és savaddiciós sóik előállíthatok egy olyan megfelelő (I) általános képletű vegyület halogénezése útján is, amelynek képletében R] hidrogénatomot jelent. Egy így kapott (f) általános képletű vegyületet — a képletben R'i jelentése klór- vagy brómatom, míg R2, R3, R4 és R5 jelentése a korábban megadott — kívánt esetben elkülönítünk, adott esetben savaddiciós só formájában. A halogénezést előnyösen hajthatjuk végre (i) R't helyén brómatomot tartalmazó (i’) általános képletű vegyület előállítása esetén N-bróm-szukcinimiddel, vagy (ii) R'i helyén klóratomot tartalmazó (i’) általános képletű vegyület előállítása esetén N-klór-szukcinimiddel. Az R2 helyén (XHI)általános képletű csoportot — a képletben Ph és Rg jelentése a korábban megadott — és R4 helyén 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxi-, 2—4 szénatomot tartalmazó alkanoiloxi- vagy 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek - a képletben Rj, R3 és Rs jelentése a korábban megadott — és savaddiciós sóik előállíthatok valamely (V) általános képletű vegyület - a képletben R,, R3, R4 és Rs jelentése a korábban megadott, azzal a megkötéssel, hogy R4 jelentése hidroxilcsoporttól eltérő — acilezésével. Egy így kapott (1^) általános képletű vegyületet - a képletben R,, R3.R4.R5 és Rg jelentése a korábban megadott, azzal a megkötéssel, hogy R4 jelentése hidroxilcsoporttól eltérő — kívánt esetben elkülönítünk, adott esetben savaddiciós só formájában. Az (V) általános képletű vegyületek acilezését előnyösen hajthatjuk végre egy R^CO-Hal általános képletű alkanoil-halogeniddel — a képletben Rg jelentése a korábban megadott és Hal halogénatomot, például klór- vagy brómatomot jelent — egy szerves oldószer, például piridin jelenlétében. Az (V) általános képletű vegyületek előállíthatok például valamely (A) általános képletű vegyület — a képletben Rj, R3, R4 és R5 jelentése a korábban megadott, azzal a megkötéssel, hogy R4 jelentése hidroxilcsoporttól eltérő — redukálása útján. Ezt a redukálást előnyösen redukálószerként például nátrium-bór-hidridet használva egy szerves oldószer, például etanol jelenlétében hajtjuk végre. , Az (A) általános képlet alá tartozik néhány 0^) és (I ) általános képletű vegyület, továbbá az 1981. április 3-án benyújtott és azóta 2 096 143a szám alatt közrebocsátott 8110586 számú nagy-britanniai szabadalmaz bejelentésünkben ismertetett néhány vegyület- Az (A) általános képletű vegyületek mind-mind előállíthatok az (I4) és (I ) általános képletű vegyületek előállítására a fentiekben ismertetett módszerekkel vagy ezekkel analóg módszerekkel. Az R2 helyén (XIV) általános képletű csoportot — a képletben Ph és R7 jelentése a korábban megadott — és R4 helyén 1—4 szénatomot tartalmazó alkoxi-, hidroxil- vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot hordozó (I) általános képletű vegyületek — a képletben Rj, R3 és R5 jelentése a korábban megadott — és savaddiciós sóik előállíthatok valamely (A) általános képletű vegyület — a képletben a helyettesítők jelentése a korábban megadott, azzal a megkötéssel, hogy R4 jelentése 2-4 szénatomot tartalmazó alkanoil oxicsoporttól eltérő — és valamely megfelelő R-, -Y általános képletű vegyületből — a képletben R7 és Y jelentése a korábban megadott — képzett Grignard-vegyület vagy valamely R7-Li általános képletű lítíumvegyület — a képletben R7 jelentése a korábban megadott — reagáltatása útján. Egy így kapott (Ip) általános képletű vegyületet — a képletben Rj.R3.R4, R3 és R7 jelentése a korábban megadott, azzal a megkötéssel, hogy R4 jelentése 2—4 szénatomot tartalmazó alkanoiloxi csoporttól eltérő — kívánt esetben elkülönítünk, adott esetben savaddiciós só formájában. A reagáltatást előnyösen egy vízmentes éter-típusú oldószer, például dietil-éter jelenlétében hajtjuk végre. Az R2 helyén (XV) általános képletű csoportot - a képletben Rg és Ph jelentése a korábban megadott — és R4 helyén 1—4 szénatomot tartalmazó alkoxi-, hidroxil- vagy 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot hordozó (I) általános képletű vegyületek előállíthatok egy olyan (Ip) általános képletű vegyület dehidratálásával, amelynek képletében R7 Rg-CH2- általános képletű csoportot - a képletben Rg jelentése a korábban megadott - jelent. Egy így kapott (Ip) általános képletű vegyületet - a képletben Rj, R^, R4. R5 és Rg jelentése a korábban megadott, azzal a megkötéssel, hogy R4 jelentése 2—4 szénatomot tartalmazó alkanoiloxi csoporttól eltérő — kívánt esetben elkülönítünk. A dehidratálást az (Iq) általános képletű vegyületek közbenső elkülönítésevei vagy elkülönítése nélkül is végrehajthatjuk. A dehidratálást előnyösen tömény sósavval végezzük. Az R4 helyén hidroxilcsoportot és R2 helyén ben-189,750 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
