189748. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2-diklór-vinil-dimetil-foszfátkalcium komplexét hatóanyagként tartalmazó rovarölő hatású kompozíciók előállítására
1 zisban elvégezhető. Gombakártevők ellen a kombinációkban a me til-1 -(butil-karbamoü )-benrimidazol-2-ü-karbamát alkalmazása, míg kártevő atkák irtására a 4- -klór- f e nil- 2,4,5 -t ri ki ór - fen il -sz ul fi d alkalmazható. Találmányunk tehát eljárás 2,2-diklór-viníl-dimetil-foszfátot komplex vegyület formájában tartalmazó (I) képletű inszekticid hatóanyagot tartalmazó rovarölő készítmények előállítására, amely szerint a 2,2- -diklór-vinil-dimetil-foszfátot vízmentes nátrium-szulfát és/vagy l-klór-2,3-epoxi-propán jelenlétében reagáltatjuk vízmentes kalcium-kloriddal. Az így nyert hatóanyagok segédanyagokkal készítményekké dolgozhatók fel, melyek lehetnek: _ felhasználásra kész folyadékok, — emulgeálható koncentrátumok, — porozószerek, — mázanyagok, — aeroszolok, — granulátumok. A szintézisnél 100 tömegiész felhasznált 2,2-diklór -vínii-dimetil-foszfáua számítva a legtöbb esetben elegendő 2 tömegrész l-klór-2,3-poxi-propán és/vagy vízmentes nátrium-szulfát alkalmazása. A segédanyagok megválasztása a készítmény jellegétől függ. Felhasználásra kész folyadékok esetében folyékony hordozók, pl. izooktil-alkohol, vazelinolaj; emulgeálható koncentrátumoknál ezen kívül emulgeálószcrek, pl. polietüén-gbkol-szorbit-hexaoleát (Atlox 1086 Atlas Chem. Ind.) és pdietilén-glikd-triglicerid (Atlox 1285 Atlas Chem. Ind.). Bizonyos folyékony hordozók, pl. izopropil-alkohol, xilol vagy azok egy része a szintézis előtt is hozzákeverhető a reakcióelegyhez, mert ez a reakció sebességet kedvezően lassítja és a termék viszkozitásának csökkentésével a szűrést megkönnyíti. Porozószereknél ásványi hordozó, pl. talkum és kívánt esetben megfelelő dezaktivátor, pl. etilén-glikol alkalmazható. Szuszpendálható poranyagok esetében az ásványi hordozón kívül diszpergálószer, pl. aormás szulfonsav sót (Tarnál 850, Rohm and Haas Co.) és nedvesítőszereket, pl. alldl-fenol-polietiléngfikol-étert (Triton X 120 Rohm and Haas Co.) is alkalmazunk. Mázanyagoknál, ha rovarölő lakkot kívánunk készíteni a folyékony hordozókon kívül megfelelő filmképző, pl. aktilát kopolimer és lágyító, pl. butil-gfikol-acetát alkalmazása szükséges. Csalétkes mázanyagok esetében pedig filmképzőként és csalogatóanyagként szacharóz, továbbá különféle egyéb csalogatóanyagok, pl. tripszines kazein hidrolizátum (Tripkazin, Homan) alkalmazására van szükség. Aeroszol készítményeket a hatóanyagon kívül folyékony hordozók, hajtógázok, pl. Freon és megfelelő aeroszol szelep és palack felhasználásával készíthetünk. Granulátumok esetében - ha csalétkes készítményről van szó - segédanyagként valamilyen cereália-őrleményt, pl. búza vagy kukoricalisztet, kötőanyagot, pl. melaszt és penészedésgátlót kell alkalmazni. Nem skerült még annak okát kideríteni, hogy az l-klór-2,3-epoxi-propán és a vízmentes nátriumszulfát előnyös hatása a DDVP-Ca-komplex szintézisénél milyen fizikai vagy kémiai folyamatokon alapszik. Legvalószínűbb feltételezés, hogy a 2,2- -diklór-vinil-dimeUl-foszfátban szennyezésként nyomokban jelenlevő víz a frissen keletkező DDVP-2-Ca-komplexszel olyan terméket ad, amely a folyékony hordozókból később kiválik, illetve megakadályozza a hatóanyag kristályosodását. A reakcióelegyben jelen levő l-klör-2,3-epoxi-propán pedig e termék képződését közvetlenül, illetve a vízmentes nátrium-szulfát a víz megkötésével közvetve akadályozza meg. A találmányunk szerinti eljárással szintetizált hatóanyag készítményei az egészségügyi és raktári rovarkártevők valamennyi faja ellen alkalmazhatóak, míg a növényvédelemben elsősorban — gyümölcsösben és szőlőben araszolok, lombrágó hernyók, sodró-, gyümölcs- és pókhálósmolyok, valamint levélaknázók ellen, — zöldségtermesztésben levéltetvek, hernyók és tripszek ellen, — egyéb kultúrákban repcedarázs, bagolypille lárva,levéltetvek, fényilonca stb. ellen alkabnazható kiváló eredménnyel. A találmányunk szerinti eljárást és készítményeket az alábbi példákkal szemléltetjük az oltalmi igény korlátozása nélkül. 1. példa Felhasználásra kész rovarirtó folyadék 200 kg 2,2-diklór-viníl-dimetil-foszfát (hatóanyagtartalom 92-93 tömeg%)és 10 kg l-klór-2,3-epoxí-propán elegyéhez 23-25 °C-on kb. 0,5 óra alatt 3—4 részletben keverés közben hozzáadunk 20 kg vízmentes kalcium-kloridot. A második és a további kalcium-klorid részletek beadagolását csak akkor végezzük, ha a metil-klorid kipezsgése befejeződött. A reakcióelegyet ezután további 4 órán át keverjük a megadott hőmérsékleten, majd súlyát 230 kg-ra egészítjük ki izooktil-alkohollal, ezután hozzákeverünk még 260 kg izooktü-alkoholt és 1360 kg vazelínalajat. Az így előállított készítmény repülőgépről vagy helikopterről valamely ULV-technikával szabad területen permetezve szúnyogok (Aedes, Culex és Anopheles fajok) irtására alkalmas. 2. példa Mázanyag (lakk) 100 g 2,2-diklór-vinil-dimetil-foszfát (hatóanyagtartalom 92-93 tömeg%) és 2 g l-klór-2f3-epoxi-propán elegyéhez 23 -25 °C- on hozzáadunk keverés közben 5 g vízmentes kalcium-kloridot, megváijuk, amíg a pezsgés befejeződik (10-15 perc) és hozzáadunk további 5 g vízmentes kaldum-klojidot, majd még 4 órán át keverjük az elegyet, szűrjük, ezután vákuum (1 ? millibar) alatt keverés közben 60 °C-ra melegítjük. A pezsgés befejeződése után visszahűtjük 20-25 C-ra és hozzákeverünk (már atmoszférikus nyomáson) 9 g butilglikol acetátot, 158 g metil-etil-ketont, 27 g absz.etanolt, 324 g tolualt és. 189.748 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
