189701. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált oxazolidin-2,4-dion-származékok előállítására
1 2 46. példa 2-(6-fluor-8-kromanil)-2-hidroxi-ecetsav-iminoetilészter JűdrogénJdorid előállítása A 43. példa szerinti eljárással a reakciót 1 órán át 0 °C és 5 °C közötti hőmérsékleten végezve, a 45. példa szerinti termék 4,4 g-ját 4,1 g cím szerinti vegyületté alakítjuk át. Az előállított termék 124—126 °C hőmérsékleten, bomlás közben olvad. m/e: 253. 47. példa Az 5-(6-fluor-8-kromaml)-oxazolidin-2,4-dion előállítása A 44, példa szerinti eljárással a 46. példa szerinti termék 3,9 g-ját (0,0134 mól) cíd szerinti nyers termékké alakítjuk. A nyers terméket 1 n nátrium-hídroxidhoz adjuk és kétszer éterrel extraháljuk. A termék kicsapására lassan 3 n hidrogén-kloridot adunk fölöslegben a bázisos vizes oldathoz. A terméket tokióiból átkristályosítva 2,73 g tiszta 5-(6-fluor-8- -kromanil)-oxazolidin-2,4-diont kapunk. Az előállított vegyidet 164-166 °C hőmérsékleten olvad. m/e: 251. ElemanalízisCi2H1004NF összegképletre: számított: C: 57,37, H: 4,01, N: 5,58%, mért: C: 57,74, H: 3,91, N: 5,40%. 48. példa A 2-(5-klór-2,3-dihidro-7-benzo[b]furanil)-2- -trimetil-szililoxi)-acetonitril előállítása 25 ml éterben 900 mg (4,9 mmól) 54dór-2,3-dihidro-benzo[b]furán-7-karbaldeiüdet oldunk. 20 mg cinkjodidot, majd ezután 970 mg (9,8 mmól) trimetil-szilil-karbonitrilt adunk hozzá és 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. Ezután 50 ml éterrel hígítjuk, háromszor telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd ezután egyszer telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és desztilláljuk. 1,4 g cím szerinti terméket kapunk olajként. m/e: 289/281. Az előállított vegyidet metilén-kloridos oldatban vizsgált infravörös abszorpciós spektrumában az 1479, 1457, 1435, 1180, 866 és 848 cm'1 hullámhosszakon látunk elnyelési maximumokat. » 49. példa A 2-(5-klór-2,3-dihrdro-7-benzo[b]furanil)-2-■hidroxi-ecetsav-iminoetilészter-hidrogén-klorid előállítása A 43. példa szerint eljárva, a 48. példa termékét (1,37 g) átalakítjuk a cím szerinti vegyületté. Az eredetileg izolált szilárd halmazállapotú terméket éterrel kétszer kezeljük, ami után 1,28 g tiszta terméket kapunk. Az előállított vegyidet 149-152 °C hőmérsékleten bomlás közben olvad, m/e: 257/255. A kálium-bromid-tablettában vizsgált infravörös abszorpciós spektrum a következő: 3162, 2875, 1650,1524,1458 cm'1. 50. példa Az 5-(5-klór-2,3-dihidro-7-benzo(b]furanil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása A 44. példa szerinti eljárással, a 49. példa szerint előállított termék 1,1 g-ját toluolos átkrístályosítást követően 630 mg 5-(5-klór-2,3-dihidro-7- -benzo{b]furanil)-oxazolidi»-2,4-dionná alakítjuk át. Az előállított vegyidet 197—199 °C hőmérsékleten olvad. m/e:255/253. , A vegyület kálium-bromid-tablettában felvett infravörös abszorpciós spektrumában a 3084, 1833, 1810, 1746 cm'1 hullámhosszakon látszik elnyelési maximum. 51. példa A 2-(3-metil-5-izoxazolil)-2-(trimetü-szililoxi)-acetonitrí! előállítása A 42. példa szerinti eljárással 3,4 g (0,032 mól) 3-metil-izoxazol-5-karbaldehideí alakítunk át és 5 g cím szerinti vegyületet kapunk olajként. A mágneses magrezonancia-spektrum szerint aldehides pioton nem mutatható ki. 52. példa A 2diidroxi-2-(3-metil-5-izoxazoHl)-ecetsav-iminoetilészter-hidrogén-klorid előállítása Az 51. példa szerinti vegyület 6,5 g-ját hideg, hidrogén-kloriddal telített etanol 50 ml-ében oldjuk és 16 órán át 5 °C hőmérsékleten tartjuk a reakcióelegyet. A terméket szűréssel különítjük el. A 3,3 g súlyú termék 119-121 °C hőmérsékleten olvad. 53. példa Az 5 (3-me til-5-izoxazolil)-oxazolidin -2,4 dión előállítása A 44. példa szerinti eljárással, az 52. példa szerinti vegyület 2,2 g-ját alakítjuk át az 5-(3-metil-5-izoxazolil)-oxazolidin-2,4-dionná, A reakcióelegyet tört jégre öntve a terméket éténél extraháljuk. Az egyesített extraktumokat vizmentesítjük és bepároljuk, 1,4 g olajat kapunk. További etil-acetátos extrakciót és desztillálást követően 0,4 g olajos anyaghoz jutunk. A kapott olajokat egyesítjük és 25 ml 1 n nátrium-hidroxid és 25 ml éter elegy ével extraháljuk. Elkülönítjük a bázisos, vizes fázist, tömény hidrogén-kloridda! savanyítjuk és 25 ml etíl-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos extraktumot vízzel mossuk, 189.701 5 10 15 20 26 30 35 40 45 50 55 60 15
