189678. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként alkilazol-származékot tartalmazó fungicid és növényi növekedést szabályozó készítmények
1 2 189 678 (éppen a visszafolyatás hőmérsékletén), időközönként megszakított hűtéssel. A keveréket visszafolyató hűtő alatt forralva öt és fél órán át kevertük, majd lehűtöttük, leszűrtük és csökkentett nyomáson bepároltuk, így megkaptuk a nyers 4-klór-fenil-(l-klór-2-metil-2-fenil-propil)-szulfídot. Ezt a terméket (25 g) hozzáadtuk 6,8 g imidazol, 13,8 g kálium-karbonát és 3 g kálium-jodid 150 ml acetonitrülel készült oldatához, majd visszafolyató hűtő alatt forralva 22 órán át kevertük. A lehűtött oldatot leszűrtük, és csökkentett nyomáson bepároltuk. A maradékot éterrel és vízzel kezeltük, az éteres oldatot elválasztottuk a vizes fázistól és az oldhatatlan olajtól, vízzel mostuk, magnézium-szulfáton szárítottuk és csökkentett nyomáson bepároltuk. A maradékot szilikagcles oszlopon tisztítottuk (éter és 60-80°C forráspontú petroléter 4 : 1 arányú keverékét használtuk leoldószerként), így megkaptuk az l-(l-/4- -klór-fenil-tio/-2-metil-2-feníl-propil)-lH-imidazolt, op.: 77—79°C. 2. példa Az 1. példa termékéből 1,4 g-ot feloldottuk 50 ml diklór-metánban, majd keverés és jéggel történő hűtés közben hozzáadtunk 2,64 g (85t%), 3-klór-perbenzoesavat. A keveréket egy éjszakára állni hagytuk. A keveréket nátrium-hidrogén-karbonáttal (kétszer), majd vízzel mostuk, magnézium-szulfáton szárítottuk, majd csökkentett nyomáson bepároltuk, így színtelen, üvegszeríí anyagot kaptunk (3,8 g). Ezt az üvegszerű anyagot éterrel kezeltük, az oldatot elválasztottuk az oldhatatlan szilárd anyagtól, és csökkentett nyomáson bepároltuk. A maradékot ciklohexán és toluol keverékéből átkristályosítva megkaptuk az l-(l-/4-klór-fenil-szulfinil)-2-metil-2-fenil-propil)-lH-imidazolt, op.: 125-127°C. 3. példa c Az 1. vagy 2. példához hasonló módon, a megfe-0 lelő kiindulási anyagok, oldószerek és azolvegyületek alkalmazásával az alábbiakat kaptuk. A közbenső termékeket a szerkezet NMR módszerrel történő meghatározása után általában nem tisztítottuk. Azokat a vegyületeket, melyekben n=2, ugyanúgy állítottuk ■jQ elő, mint azokat, melyekben n=l, csak az oxidáló reagenst körülbelül két és félszeres mólarányban alkalmaztuk. Azon esetekben, mikor a terméket nem szilárd anyagként kaptuk meg, a megfelelő savval szerves oldószerben sót állítottunk elő, így kíséreltük meg, 15 hogy kristályos anyagot kapjunk. A szabad bázist úgy állítottuk elő, hogy a sót szerves oldószerben nátrium-hidroxid vizes oldatával kezeltük, majd a szerves rétegből hagyományos módon nyertük vissza, bár nem minden esetben kaptunk szilárd anyagot. Egyes esetekben, mikor a képződött só 20 szilárd anyag volt, egy részt kivettünk jellemzés és vizsgálatok céljára, ilyen esetekben az olvadáspontot az alábbiakban megadjuk. A sók a következők: HC1 = hidrogén-klorid, Ox = oxalát, Tol = p-toluolszulfonát, és Ms = metánszulfonát. A táblázatban, ahol a fejlécben Az szerepel, ott I = 1-imidazolil és T = 1-(1,2,4- -triazolil). 30 35 Példa sor száma N Az =CR2R3 R1 R4 Op(°C) Típus Só Op(°C) 3. O I-ch2-4-Cl-Ph Ph olaj 4., 4a. 4b. O T •CM 62* 4-Cl-Ph Ph 90-92 HC1 172-175 5„5.a. 0 T-CMe2-2,4-Cl0-Ph Ph olaj HC1 176-183 6. 0 I-CHr Ph 1 4-Cl-Ph 62-64 7. 0 1-CH2-2-piridil Ph olaj 8., 8a., 0 I (a) Ph 4-Cl-Ph 98-100 HC1 230-234 9. 0 T (a) Ph 4-Cl-Ph 98-88 10. 0 I (a) 4-Cl-Ph 4-Cl-Ph üveg 11. 0 T (a) 4-Cl-Ph 4-Cl-Ph 99-100 12. 0 T (a) But 4-Cl-Ph 124 126 13. 0 I (a) Me 4-Cl-Ph 106-107 14. 0 T (a) Me 4-Cl-Ph 94-96 15. 0 I-CMe2-4-Me-Ph Ph 82-84 16., 16a. o T-CMe2 4-Me-Ph Ph olaj HC1 182-186 17. 0 I-ch2-4-Cl-Ph 4-Cl-Ph 129-130 18. 0 1-cm<L Ph Ph olaj 19. 0 T-CMe2-Ph Ph olaj 20. 0 T ■CMer 4-Br-Ph Ph 90-91 21. 0 I (a) 2 Ph 4-Br-Ph 82-84 22. 22.a. 0 T-CMe2-4-NC-Ph Ph olaj HC1 182-186 23. 0 T-CMej-Me Ph olaj 5
