189677. lajstromszámú szabadalom • Tiazolidin- vagy tiazinszármazékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
1 2 189.677 juk. Dietlléter és hexán 2 : 1 arányú elegyével eluáljuk, majd dklohexánból átkristályosítva a kívánt terméket kapjuk 29%-os termeléssel. Op.: 118-120°C. 7. példa 2-(4,-klór-fenil)-tetrahidro-3-pirazlnil-4H-l 3- -tiazin-4-on 19,0 g (0,2 mól) amino-pirazin és 28,1 g (0,3 mól) 4-klór-benzaldehid 250 ml toluollal készített elegy ét ke vetjük és visszafolyató hűtő alatt melegítjük Dean-Stark-készülékben 16 óra hosszat. Hűtés után 23,3 g (0,022 mól) 3-merkapto-propionsavat adunk hozzá és kis mennyiségű toluolban feloldva. A kapott szilárd anyagot leszűrjük, toluolla, majd petroléterrel mossuk és szárítjuk. 10 g szilárd terméket 250 ml metilén-kloridban feloldunk, hozzáadunk 10 g NJ^-diciklohexll-karbodlimidet és az elegyet szobahőmérsékleten 12 napig 10 15 20 keverjük. Az elegyet ezután leszűrjük', az oldószert , a szürletről vákuumban eltávolítjuk. A maradékot szilikagél oszlopon kromatografálássál tisztítjuk. Eluálószerként dletü-étert használunk, majd sziíikagélen tovább kromatografáljuk és eluálószerként 10%-os dietll-éter metilén-kloridos oldatot alkalmazunk, A kívánt terméket 20%-os termeléssel kapjuk, op.: 112,5-114,5°C. Analízis a Cj^H^N^OSCl képlet alapján számított: C% 54,99, H% 3,93, N% 13,75 talált: 55,2 3,9 13,6 8-20. példák A következő vegyületeket a fenti példában leírt módszerrel állítjuk elő. Az alábbi 1. táblázat mutatja a kapott vegyületek olvadáspontjait és anaíízisértékeit. I. táblázat Példa(I) általános képletben Op. Analízis szám R1 R2 °c Számított Talált F Y G1 X C H N C H N 8 2,4-diklór-fenil pirazinil H “cïv~~ Ô ô "137-138,5 47,85 2,76 12,88 473 2,8 12,8 9 2,4-diklór-fenil pirazinil H 2 0 214-222 (bomlik) 43,58 2,51 11,73 443 2,5 11,8 10 pirazinil 4-klór-fenil H CH,-CH-0 0 91-92 54,99 3,93 13,75 55,1 4,0 13,8 (A-izomer) 11 pirazinil 4-klór-fenil H CH,-CH-0 0 143-146 54,99 3,93 13,75 55,1 33 13,8 (B-izomer) 12 pirazinil 4-klór-fenil H-c(ch3)2-CH,- z 0 0 134-135,5 56,34 4,38 13,15 56,6 133 13 pirazinil 4-fluor-fenil H 0 0 124-126 56,73 3,64 15,27 573 33 153 14 pirazinil 4-klór-fenil CH,-ch; 0 0 148-150 54,99 3,93 13,75 55,3 4,0 133 15 pirazinil fenil H 3-ch;-0 0 129-131 60,70 4,28 1634 60.9 4,4 163 16 pirazinil 4-metil-fenil H-ch;-0 0 136-138 61,99 4,80 15,50 62,1 4,8 153 17 pirazinil 4-bróm-fenil H-ch;-0 0 140-142 46,43 2,98 1230 46,4 23 12,4 18 pirazinil 3,4-diklór-fenil H-ch;-0 0 122-125 47,85 2,76 12,88 47,5 2,8 12,8 19 pirazinil 3-piridil H ■cm-C(CH,),-CH, (CH, 0 0 154-156 55,81 3,88 21,71 55,9 33 21,7 20 pirazinil 4-klór-fenil H 0 a 0 119-120 57,57 4,80 1239 58,3 4,8 12,8 kénatom mellett) 21* pirazinll 4-klór-fenil H-CH,-0 0 148-151 47,56 3,35 1230 47,6 33 12,7 22 pirazinil 2,4-diklór-fenil H ch;ch, O O 153-156 49,41 3,24 1235 49,7 33 12,4 23 pirazinil 2,4-diklór-H-C(CH3)2- -CH2 -fCH2 az S atom meneti) 0 0 213-217 52,17 4,08 11,41 583 4,1 113 24 pirazinll 2,4-diklór-H-C(CH,),-1 0 176-178 47,19 3,09 11,80 47,3 30 11,8 25 pirazinll 26* pirazinil fenil 2.4- diklórfenil 2.4- diklórfenil H H-CH2(CH2az S atom málett -C(CH,)2- 2-ch2 (CH, az S atom málett) CfCH.V 0 -CH, (CH;, az S atom málett) 179-181 45,16 2,96 11,29 453 3,0 113 154-156 44,62 3,19 11,16 44,7 3,1 10,9 5
