189669. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-ciano-akrilátot tartalmazó fungicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
2 1 A találmány tárgya fungjcid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására. Számos 2-ciano-akrilsav ismeretes, valamint ezek származékai, köztük azok, amelyekben triszubsztltuált amincsoport van. Azt tapasztaltuk, hogy ezen vegyületeknek egy csoportja fungicid hatást mutat. E csoport néhány vegyületének leírása megtalálható például a J. A. C. S.-ben (1969, 91, 6689)., Arról nincs tudomásunk, hogy ezen vegyületeknél bármilyen fungicid hatást kimutattak volna. Néhány más 2-ciano-3-amino-akrilátot úgy jellemeztek, hogy herbicid hatást mutatnak (például a 4 154 599. számú Amerikai Egyesült Allamok-beli szabadalmi leírásban), de ezek szerkezetileg teljesen eltérnek a találmány szerinti vegyületéktől. A találmány tárgya fungicid készítmény, amely hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében -R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-5 szénatomos ajkil csoport, —Rz jelentése furfurilcsoport vagy fenil-(l 4 szénatomos alkil-csoport, amelyben a fenilcsoport adott esetben halogénatommal vagy nitrocsojwrttal leljet szubsztituálva,-R." és -R5 csoportok egyike —CN csoport, másika pedig (1-8 szénatomos alkoxfj-karbonil-, (3-6 szénatomos cikloalkil)-karbonil-, (2-4 szénatomos alkenil-oxi)-karbonil- vagy N-(l-6 szénatomos alkil)-karbamoil-csoport. A találmány szerinti készítmények számos gombás megbetegedéssel, elsősorban növények gombás megbetegedéseivel szemben hatásosak, mint például Phytophthora infestans (burgonyapenész), Plasmopara viticola (szőlő lisztharmat), Pyricularia oryzae (rizsüszög), Eiysiphe graminis (árpa-lisztharmat), P Puccinia recondita (barna búzaüszög), és Rhizoctonia solani. A gombák elpusztítására vagy szaporodásuk megelőzésére szolgáló eljárás szerint a gombákkal fertőzött vagy ilyen fertőzésnek kitett helyen a találmány szerinti készítményt alkalmazzuk. A fertőzött vagy fertőzésnek kitett hely lehet például növény, beleértve a gumósnövényeket, például a burgonyát, továbbá vetőmagok, vagy a vetőmagot tartalmazó helyek, például a talaj, vizes területek, szövetek, textíliák, papír és gyapjú. A találmány tárgya továbbá eljárás az új (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelynek során (II) képletű vegyületet reagáltatunk (III) képletű vegyülettel, ahol R-R"* jelentése a fenti, X jelentése pedig lehasadó csoport, így 14 szénatomos alkoxicsoport, vagy halogénatom, például klóratom. A (III) általános képletű vegyületek általánosan ismertek és alkalmas módon előállíthatók. Ha X jelentése alkoxicsoport, akkor a vegyület előállítható úgy, hogy (IV) általános képletű vegyületet trialkil-orto-észterrel reagáltatunk. Ezt a reakciót végrehajthatjuk a (II) általános képletű vegyülettel való reakcióval egy lépésben úgy, bogy a (III) általános képletű vegyületet nem különítjük el. Ha a termékben R jelentése hidrogénatom, akkor azt alkilezhetjük vagy' alkenile/Jietjük megfelelő alkilező vagy alkenilező szerrel, például dialkil-szulfáttal bázjsos közegben vagy alkil- vagy alkenil-halogeniddel, rendszerint bázis - például nátrium-hidrid vagy -karbonát - jelenlétében. A (II) és a (III) vegyület közötti reakciót általában 50—150°C hőmérsékleten hajtjuk végre (célszerűen visszafolyató hűtő alkalmazása mellett) előnyösen megfelelő oldószer alkalmazásával, ami lehet például kis szénatomszámú alkohol, ha X jelentése alkoxicsoport, vagy pedig, ha X jelentése halogénatom, akkor szénhidrogén, például toluol, vagy éter, például tetrahidrofurán. Ha X jelentése halogénatom, akkor előnyösen savakceptor is jelen van, például kálium-karbonát, vagy pedig a OH) általános képletű amint feleslegben alkalmazzuk. Ha a (III) általános képletű vegyületnek a 0V) általános képletű vegyületből történő előállítását összevonjuk az 0) általános képletű vegyületnek a (III) általános képletű vegyületből történő előállí tésával, akkor az oldószer lehet feleslegben jelenlévő trialkil-orto-észter. Ezt a reakciót előnyösen katalitikus mennyiségű sav, például p-toluol-szulfonsavje!en|itében hajtjuk végre. R' jelentése előnyösen 3-5 szénatomszámú al koxi-karbonil-csoport. A vegyületeknek egy különösen előnyös csoportját képezik-, azok, amelyekben R jelentése metilcsoport, R^ jelentése benzilcsoport, R4 jelentése ci inocsoport, R5 jelentése pedig 3-5 szénatomszámű al koxi-karbonil-csoport. Bizonyos (1) általános képletű vegyületek előfordulhatnak sztereoizomer alakokban, és mind e vegyületek izomer formái, mind pedig ezek keverékei beletartoznak a találmány tárgykörébe. A vegy ületeket általában a sztereoizomer alakok keverékeiként állítjuk elő. A készítmény egyidejűleg természetesen több 0; általános képletű vegyületet is tartalmazhat. Ezen kívül a készítmény összekeverhető egy vagy több további hatóanyaggal, például herbicid, fungicid, inszekticid vagy akaricid hatású anyagokkal. Másik megoldásként az 0) általános képletű vegyületeket és egyéb hatóanyagokat egymás után is alka-mazhatjuk. Az 0) általános képletű vegyületekke1 összekeverhetők a következő fungicidek: maneb, zireb, macozeb, thiram, ditalimfos, tridemorph, fen própi morph, imazalil, propioconazole, triadimefon, triadimenol, diclorbutrazol, fluortimazole, ethirimol, fenarimol, nuarimol, triforine, pyrycarbo’ic, tolclofos-methyl, oxycarboxin, carbendazim, benomyl, thiphantane, thiophantane-methyl, thiabendazole, propineb, melalaxyl, dicloran, dithianou, fuberidazole, dodine, chlorthalonil, cyprofuram, dichlorfluanid, kén, rézvegyületek, iprodione, zir; m, nabam, prochloraz (és ennek fémkomplexei, például mangán-kloriddal képzett komplexe), zineb-ethylene-thiuramsulphide addukt, captan, captafol, benodanfl, mepionil, carboxin, guazatine, validamycin, vinclozolin, tricyclazole, quintozene, pyrazophos, furamecyclox, propamocarb, procymidoie, kasugamycin, furalaxyl, felpet, fenfuram, ofurace, etridiazole, fosetliyl alminium és benalaxyl. A találmány szerinti készítményben alkalmazott hígító- vagy hordozóanyag lehet szilárd anyag vagy folyadék, adott esetben valamilyen felületaktív anyaggal, például diszpergáló, emulgeáló- vagy nedvesítőszerrel együtt. A megfelelő felületaktív anyagok közé tartoznak az anionos vegyületek, például karboxilátok, például a nçgy szénatomszámú zslr-189 669 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
