189663. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 8-oxi-kinolin-származékokat tartalmazó készítmények herbicidek fitotoxikus hatásának csökkentésére, valamint eljárás 8-oxi-kinolinszármazékok előállítására
1 2 b) olyan (la) általános képletű vegyületeket, melyekben R,’, R2\ R3’, R4’, R5’, R6’( és A’az előzőekben megadott jelentésű és Z’ amidoximcsoport, úgy állítjuk elő, hogy olyan (la) általános képletű vegyületet, melyben R^, R2’, R3’, R4’, Rs’, R6’, és A’ az előzőekben megadott jelentésű és Z’ cianocsoport, hidroxil-aminnal vagy ennek savaddiciós sójával reagáltatunk, c) az olyan (la) általános képletű vegyületeket, melyekben R,>, R2’, R3’, R4’, R,’, R6’, és A’az (la) képletnél megadott jelentésű és Z’ (b) általános képletű acilezett amidoxicsoport1 ,úgy állítjuk elő, hogy (la) általános képletű vegyületet, melyben Rr, R2’, R3’, R4’, R5’, Ró’, A’ az előzőekben megadott jelentésű és Z’ amidoximcsoport, acilezünk. Így például az olyan (la) általános képletű vegyületeket, melyekben Rj’, R2’, R3’, R4’, Rs’, R6„ és A’ az (la) általános képletnél megadott jelentésű és Z’ egy (b) általános képletű acilezett amidoximcsoport, ahol E jelentése -R7, -OR8, -SR9 vagy NR10- -R, 1 csoport, ahol R7 1-7 szénatomos alkilcsoport, mely szubsztituálatlan vagy halogénatommal vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, benzilcsoport, dihalogén-pirimidil-, halogén-feniltienil- vagy tetrahidrofurilcsoport, R8 fenilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport vagy halogénatommal adott esetben szubsztituált 1-7 szénatomos alkilcsoport, R9 1-7 szénatomos alkilcsoport, R10 1-7 szénatomos alkilcsoport vagy trifluor-metil-csoporttal egyszeresen vagy halogénatommal legfeljebb ké+szeresen adott esetben szubsztituált fenilcsoport, Ril hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport, úgy állíthatjuk elő, hogy egy (la) általános képletű vegyületet, ahol R] R2’, R3’, R4’, Rs„ R6’, és A’ az (la) általános képletnél megadott jelentésű és Z’ amiüoximcsoportot jelent, egy (IX) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, mely képletben X halogénatom és Y a fentebb már említett jelentésű -R7,-OR8, -SR9 vagy-NR10Ru csoport, A (II) általános képletű vegyületnek (IV) általános képletű vegyületekkel történő reakcióját előnyösen metil-etil-ketonban, kálium-karbonát jelenlétében vagy dimetil-formamidban nátrium-hidrid jelenlétében végezzük. A (IV) általános képletű vegyületben Hal jelentése klór-, bróm-, fluor- vagy jódatom. Előnyösen klór- vagy brómatom és emellett katalizátorként célszerűen kálium-jodidot alkalmazunk. Az (la) általános képletű nitrileknek hidroxil-aminnal vagy a hidroxil-aminnak savakkal alkotott sóival történő reakciója során főként a hidroxil-amin szervetlen savakkal alkotott sóit, mindenek előtt a hidroxil-amin-hidrokloridot vagy -szulfátot alkalmazunk, és a savval alkotott sóval végzett reakcióit célszerűen valamely bázis, például alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxid, például nátrium-hidroxid, vagy egy tercier szerves bázis, például egy tercier amin, például piridin vagy egy trialkil-amin jelenlétében hajtjuk végre. A kiindulási anyagokként alkalmazott kinolinok és kinaldinok ismertek vagy az ismert eljárásokhoz hasonlóan állíthatók elő. Az (la) általános képletű vegyületek körébe nem tartozó Ismert (I) általános képletű vegyületeket ugyancsak az (la) általános képletű vegyületeknél leírt módon állíthatjuk elő. A következő példákban részletesebben ismertetjük a találmányt. Hatóanyagok előállítása 1. példa 2-metil-5,7-diklór-8-(ciano-metoxi)-kinolin (18. számú vegyület) 10,7 g 5,7-diklór-8-hidroxi-kinaldint melegen oldunk 150 ml 2-butanonban, részletenként 10,4 g kálium-karbonátot adunk hozzá és egy órán át forraljuk visszafolyatás közben. 1 g kálium-jodid hozzáadása után keverés és visszafolyatással történő forralás közben 7,1 g klór-acetonitril 30 ml 2-butanonnal készített oldatát csepegtetjük a reakcióelegyhez, majd a belső hőmérsékletet 3 órán át 75°C-on tartjuk. Szobahőmérsékletre történő lehűtés után 1 liter vizet adunk hozzá, szűrjük, a szüredéket vízzel mossuk, szárítjuk és kloroformpetroléter (40—60 C) elegyből átkristályosítjuk. így a 2-metil-5,7-diklór- 08 (ciano-metoxi)-kinolint nyerjük, mely 157— 158°C-on olvad. 2. példa 2-(8-kinolin-oxi)-acetamid-oxim (2. számú vegyület) 15,8 g 8-(ciano-metoxi)-kinolin- 100 ml etanollal készített oldatához 15 perc alatt 6,4 g hidroxil-arnin-hidroklorid 10 ml vízzel és 6,4 g kálium-karbonát 10 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük szobahőmérsékleten, eközben a reakcióelegy hőmérséklete 30 C-ra emelkedik. Ezután három órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd 250 nil vízzel hígítjuk, szűrjük, vízzel utánamossuk és szárítjuk. így a 2-(8-kinolin-oxi)-ac itamid-oximot kapjuk világosbarna poralakú anyag alakjában. A termék bomlás közben 201—204°C-on olvad. 3. példa G-(izopropil-amino-karbonil)-2-(5-klór-7-bróm-8- -kinolin-oxi)-acetamid-oxim (14. számú vegyület) 8,6 g 2-(5-klór-7-bróM-8-kinolin-oxl)-acetamid-oximhoz 100 ml acetonitrilben keverés közben, 65 C-on 3,3 g izopropil-izocianátot és 0,1 g 1,4- -diaza-biciklo[2,2,2]oktánt adunk 15 perc alatt, majd a reakcióelegyet két órán át melegítjük, 60°C- on Szobahőmérsékletre történő lehűtés után szűrjük, kevés acetonitrillel utánamossuk és szárítjuk, így az O-0zopropil-amino-karbonil)-2-(5-klór-7-bróm-8-kinolin-oxi)-acetamid-oximot nyerjük fehér kristályos anyag alakjában. A termék olvadáspontja 162—165°C. Az előzőekben leírtakhoz hasonló módon állíthatjuk elő a következő, az I. Táblázatban a példában előállított vegyületekkel együtt felsorolt (I) és (la) általános képletű vegyületeket: 189 663 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 ’ 60 6
