189649. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1,2,4-triazoI-1-il-propionitril-származékokat tartalmazó fungicid, baktericid és növénynövekedést szabályozó készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 2 ciuinsó keveréke. d) 90.tömegé 2-izopropoxi-2-fenil-3-(l ,2,4-triazol-l --il)-propionitril-hidronitrát 5 tömeg% kolloid kovasav 5 tömegé felületaktív anyag: kalcium-ligningszulfonát és N-metil-N-oleil-laurin-nátriumsó keveréke e) 20 tömeg% 2-izopropoxi-2-fenil 3-(l,2,4-triazol-l--il)-propionitril-hidronitrát 60 tömeg« kaolin 15 tömeg% kovasav 5 tömeg% felületaktív anyag: kalcium-lignin-szulfonát és N-metil-N-oleil-taurin-nátriumsó keveréke. B) Paszta 45 törneg% 2-izopropoxi-2-fenil-3-(l,2,4-triazol-il)-propionitril 5 tömeg% nátriuin-alumínium-szilikát 15 tömege cetil-poli(glikol-éter) (8 mól etilén-oxid) 2 tömeg% orsóolaj 10 tömeg% poli(etilén-glikol) 23 tömege víz C) Emulziókoncentrátum 25 tömegé; 2-izopropoxi-2-fenil-3-(l ,2,4-triazol-il)-propionitril 15 tömeg% ciklohexanon 55 tömeg% xilol 5 tömeg% nonil-fcnil-poli(oxi-etilén) vagy kalcium-dodecil-benzolszulfonát. Az (í) általános képletű vegyületek ügy állíthatók elő, hogy egy (II) általános képletű propionitrilt 1,2,4-triazollal vagy annak alkálifém-vegyületével oldószer és adott esetben egy bázis jelenlétében reagáltatunk, ahol R és R, a fent megadott jelentésű és Y jelentése alkil-szulfonil-oxi-csoport. A reakciót lejátszhatjuk az 1,2,4-triazol feleslegében, adott esetben oldószer jelenlétében, vagy egy erős bázis, például nátrium- vagy kálium-hidroxid adagolása mellett. Az 1,2,4-triazol helyett használhatjuk az 1,2,4-triazol alkálifém-vegyületét is. Oldószerként a reagensekkel szemben inert anyagok, előnyösen poláros, aprotikus jellegű oldószerek alkalmazhatók, például az N,N-dimeti1-formamid, N,N-dímetil-acetainid, N-metil-pirrolidon, tetrametil-karbamid, hexametil-foszforsav-triamid és benzonitril használhatók, azonban magasabb forráspontéi, aromás és alifás szénhidrogének, például toluol, klór benzol vagy xilol is. A rcakcióhőmérséklet széles határok közt változhat. Előnyösen a reakció hőmérséklete 100 és 200 C között van. A reakció normál nyomáson vagy túlnyomáson is lejátszható. A találmány szerinti eljárással előállított 1,2,4- -triazol-l-ü-propionitril-származékok általában csaknem színtelen és szagtalan, szilárd anyagok. Az azokból előállított savaddiciós sók ugyancsak színtelen és szagtalan, kristályos vegyületek. A szabad bázisok vízben igen gyengén oldhatók, míg szerves oldószerekben, például alkoholokban, éterekben vagy klórozott szénhidrogénekben, többé-kevésbé jól oldódnak. A savaddiciós sók vízben részlegesen oldhatók, ugyanakkor poláros oldószerekben, például acetonitrilben, N,N-dimctil-formamidban, rövidszénláncú alkoholokban, kloroformban és metilén-kloridban jól oldódnak. Az alábbi példákban a találmány szerinti készítmények hatóanyagainak előállítását részletesebben is ismertetjük. 1. példa 2-Izopropoxi-2-fenil-3-(l,2,4-triazol-l-il)propionitril-hidronitrát (2. sz. vegyület) 0,55 mól, 50 ml száraz dimetij-formamidban szuszpendált nátrium-hidridhez keverés és hűtés közben 0,55 mól 1,2,4-triazolt adunk. Ezután az elegyhez 0,11 mól 2-izopropoxi-2-(meti]-szulfonil-oxi)-2-fenil-propionitril 50 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk, és az elegyet 1,5 órán át 150°C fürdőhőmérsékleten tartjuk. Lehűtés után az elegyet 3x100 ml éterrel extraháljuk, az egyesített éteres fázisokat kétszer vízzel mossuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. Ezután az étert vákuumban lepároljuk, a maradékhoz 50 ml izopropanolt adunk, és hűtés közben 6,8 ml tömény salétromsavat csepegtetünk hozzá, keverés közben. 80 ml éter hozzáadása után az elegyet még egy negyedórán át keverjük, majd leszivatjuk. A kristályos anyagot izopropanolból átkristályosítjuk. Op.: 185-189X (bomlás közben). Kitermelés: 15 g= 43t%. 2. példa 2-1/opropoxi-2-feníl-3-(l ,2,4-triazol-l -il)-propionnitril (3. sz. vegyület ) 10 g 2-izopropoxi-2-fenil-3-(l,2,4-triazol-l-il)-propionnitril. HN03-at metanolban oldunk, és 8 ml, 32%-os, vizes ammónium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. Az elegyet ezután vízzel hígítjuk, etil-acetáttal extraháljuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, az etil-acetátot vákuumban lepároljuk, kevés etil-acetátot, és aktív szenet adunk hozzá, majd az elegyet rövid ideig felforraljuk, leszivatjuk, és ismét bepároljuk. Az így kapott szilárd anyag analitikaiig tiszta. Op.: 176-177°C. Kitermelés 6,65 g = 831%. Az 1. és 2. példában megadott módszerekkel állítjuk elő az alábbi vegyületeket: Vegy ület sorszáma és neve Fizikai állandó 1. 2-(hexiI-oxi)-2-(2-metil-fenil)- Op.: 159-62°C 3-(l ,2,4-triazol-l-il)-propion- (bomlás) nitril-hidronitrát 4. 2-butaxi-2-(2-metil-fenil)-3- Op.: 58-62°C •(l,2,4-triazol-l-il)-propion- *. nitril 5. 2-butoxi-2-(2-ineti]-fenil)-3- Op.: 158-61°C (1,2,4-triazol-l-il)-propio- (bomlás) nitril-hidronitrát 6. 2-(hexil-oxi)-2-(2-metil-fenil)- níj° = 1,5121 3^1,2,4-triazol-l-il)-propionitril 7. 2-butoxi-2-fenil-3-(l ,2,4-triazoll-il)-propionitril-hidronitrát Op.: 159-606C 8. 2-butoxi-2-(2-klór-fenil)-3-! Op.: 142,5—44°C {1,2,4-triazol-l -il)-propionitril-(boinlás) -hidronitrát 9. 2-etoxi-2-fenil-3-(l ,2,4-triazol- Op.: 169-70°C 1 -il)-propionitril-hidronitrát (bomlás) 189 649 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
