189647. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált fenoxi-propionátot tartalmazó herbicid szerek, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására

1

189 647

A (VIM) általános képletű 2-(4-hidroxi-fenoxi)-propionátok előállítása.

2. példa a (VII-i-1) képletű vegyidet előállítása

12,1 g hidrokinont 60 ml száraz dimetil-forma- 5 midban oldunk és nitrogén gáz befúvása közben

31,7 g kálium-karbonátot adunk hozzá. Kevertetés közben a reakcióelegyet 1 óra alatt 90—95°C hőmérsékletre melegítjük. Ekkor a reaktor belső hőmérsékletét 60°C hőmérsékletre csökkentjük és

30,3 g [2-(benzil tio)-etil]-2-bróm propionátot adunk 10

hozzá cseppenként. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet további 2 órán keresztül 90° C hőmérsékleten melegítjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hötjük és jeges vízbe öntjük. A reakdóelegy pH- ját 7 értékre állítjuk és 100 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformot ledesztilláljuk, miközben

25,2 g [2-(benzil-tio)-etUl-2-(44iidroxi-fenoxi)-propionát Keletkezik, nJQ = 1,5706.

A fent ismertetett módon állíthatók elő a 6. táblázatban felsorolt (VH-i) általános képletű vegyületek.

6. táblázat

A vegyület

Kiindulási anyagok

(VII i) általános képletű termék

száma

képletű termék

vn-i 2

hidrokinon és

[2-(2-fluor-benzil-tio)-etil] 2-bróm propionát

[2-(2-fluor-benziI-tio) etil]-2-(4 hidroxi-fenoxij-propionát

ní0D = 1,5585

[2-(4-klór-benzj]-tio)-etil]-2-(4-hidioxi-Vil i 3

hidrokinon és

[2-(4-klór-benzil-tio)-etil]-2-bróm-propionát-fenoxi)propionát np,0 = 1,5789

[ .-(2,4-diklór benzil-tio)-etil]-2-(4-Víl-i-4

hidrokinon és

[2-(2,4-diklór-benzil-tio)-etil]-2-bróm-propionát-hidroxi-fenoxij-propionát

VII-i-5

hidrokinon és

!2-(4-metoxi-benzil-tio) etil]-2-(4-hidroxi'

[2-(4-metoxi-benzil-tio)-etil]-2-bróm-propionát-fenoxij-propionát

VII-i-6

hidrokinon és

(2-(3-nitro-benzil-tio)-etil]-2-(4-hidroxi-fenoxi)[2-(3-nitro-benzi]-tio)-etil]-2-bróm-propionát

propionát

VTI-i-7

hidrokinon és

[2-(4-metil-benzil-tio)-etil]-2-(4 hidroxi fenoxi)[2-(4-meti!-benzil-tio)-etil]-2-bróm-propionát-propionát

VII-i 8

Hidrokinon és

[ 2-(benzil-szulfinil)-etil]-2-(4-hidroxi-fenoxi)|2-(benzil-szulfinil)-etil]-2-bróm-propionát

propionát

VII-i-9

hidrokinon és

[ 1 -nietil-2-(benzil-tio)-etil]-2-bróm-propionát

[ 1 -metil-2-(benzil-tio)-etil]-2-(4-hidroxi-fenoxí-propionát

n^0 = 1,5687

( Mbenzil-tio)-propiI]-2-(4-hidroxi-fenoxi)VII-i-10

hidrokinon és

[3-(benz.il-tio)-propil]-2-bróm propionát-propionát

Vili-11

hidrokinon és

n p? = 1,5672

[T-(2 klór-benzil tio) etil] 2 (4 hidroxi-fenoxi-[ 2-(2-klór benzil-tio)-etil ]-2-klór propionát-propionát

Vn-i-12

hidrokinon és

[2-(benzil-szulfonil)-etil]-2-(4-hidroxi-fenoxi)[2-(bcnzil-szulfonil)-etil]-2-klór-propionát-propionát

Az (I) általános képletű szubsztituált fenoxi-propionátok előállítása.

3. példa az (1 ) képletű vegyület előállítása

25,4 g 4-(4-/trifluor-metil/-fenoxi)-fenolból, 14,5 g vízmentes kálium-karbonátból, 33,8 g [2-(4-klór-benzil-tio)-etil]-2-bróm-propionátból és 150 ml száraz aceto-nitrilből álló keveréket intenzív kevertetés közben 3 órán keresztül visszafolyatás közben melegítünk. A reakció után az. aceto-nitrilt csökkentett

nyomáson ledesztilláljuk. A maradékhoz 150 ml tolublt adunk. A toluolos réteget 1%-os vizes nátrium-hidroxid oldattal és vízzel mossuk. A toluolt 45 csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, miközben

46,4 g [2-{4-klór-benzil-tio)-etil]-2-[4-(4-/trifluor-me*il/-fenoxi)-fenoxi]-propionát keletkezik színtelen olaj formájában, = 1,5555.

A fent ismertetett módon állíthatók elő a 7. táblázat ban felsorolt (I) általános képletű vegyületek.

10