189647. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált fenoxi-propionátot tartalmazó herbicid szerek, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
1 189 647 2 metil-etil-keton, metU-izopropil-keton és metil-izobutil-keton, nitrilek, aceto-nitril, propio-nitril, és akril-nitril, alkoholok, Így metanol, etanol, izopropanol, butanol és etilén-glikol, észterek, Így etil-acetát és amll-acetát, savamidok, fgy dimetil-formamid és dimetil-acetamid, szulfonok és szulfoxidok, Így dimetil-szulfoxid és szulfolán, valamint bázisok így piridin. A reakciót végezhetjük savmegkötöszer jelenlétében is. Alkalmas savmegkötőszerek például alkálifém hidroxidjai, karbonátjai, hidrogénkarbonátjai és alkoholátjai, valamint tercier aminok, így trietil-amin, dietil-aniiin és piridin. Az a) eljárás során a hőmérséklet széles határok között változhat. Általában — 20°C és a reakcióelegy forráspontja közötti, előnyösen 0—100°C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Az eljárást célszerűen atmoszférikus nyomáson végezzük, bár dolgozhatunk megemelt vagy csökkentett nyomáson is. b) eljárás A találmány szerinti b) eljárást a B reakcióvázlat szemlélteti. A b) eljárásban a (IV) általános képletű kiindulási anyagként használható például a 2-(4-(4-/trifluor-metil/-fenoxi)-fenoxi]-propionü-klorid, 2-[4-(4-klór-2-/trifluor-metil/-fenoxi)-fenoxi]-propionil-klorid. 2-[4-(5-trifluor-metil/-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionil-klorid és 2-[4-(5/trifluor-metil/-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionil-klorid és 2-[4-(3,5-diklór-2-piridil-oxi)-fenoxi]-propionil-klorid, valamint a megfelelő bromidok és szabad propionsavak. A másik kiindulási anyagként használt (V) általános képletű lehet például 2-/benzil-tio/-etanol, 1 -/benzil-tio/-2-propanol, 3 -/benzil-tio/-1 -propanol, 2-f2-fluor-benzil-tio)-etanol, 242-klór-benzil-tioVetanol, 2<4-klór-benzil-tio)-etanol, 244-metoxi-benzil-tio)-etanol 2-(2-nitro-benzil-tio)-etanol, 2-(2,4-diklór-benzil-tio)-etanol, 2-benzil-szulfinil-etanol, 2-(4-metil-benzil-tio)-etanol, 2-benzil-szulfonil-etanol. A fenti reakcióvázlat egy tipikus példáját ábrázolja a B1 reakcióvázlat. A b) eljárás megvalósítása során, előnyösen a fent felsorolt inert oldó- és hígítószerek, kivéve az alkoholt, jelenlétében, a kívánt terméket nagy tisztasággal és magas kitermeléssel kapjuk. A b) eljárás során a hőmérséklet széles határok között változhat. Általában -20°C és a reakcióelegy forráspontja közötti, előnyösen 0-100°C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Az eljárást célszerűen atmoszférikus nyomáson végezzük, bár dolgozhatunk megemelt vagy csökkentett nyomáson is. c) eljárás A találmány szerinti c) eljárást a C reakcióvázlat szemlélteti. A c) eljárás kiindulási anyagai lehetnek a (VI) általános képletű vegyületek közül például a 4-klór(vagy bróm) (tri fluor-metil)-benzol, l,4-diklór-2-/trifluor-metil/-benzol, 1- bróm-4-klór-3-/trifluor-metil/-benzol, 2- klór(vagy fluor- vagy bróm)-5-/trifluor-metil/-piridin, 2,3,5-triklór-piridin és 2-bróm-3,5-diklór-piridin. A másik kiindulási anyagként használt (Vü) általános képletű vegyület lehet például Í2-/benzil-tio/etíl)-2-(4-hidroxi-fenoxi)-propionát, l-metil-2-/benzil-tio/-etil)-2-{4-hidroxi-fenoxi)-proplonát, (3-/benzil-tio/-propil)-2-(4-hidroxi-fenoxi)-propionát, [2-(2-fluor-benzil-tio)-etil]-2-(4-hidroxi-fenoxi)-pro- - pionát, [2-(2-klór-benzil-tio)-etil]-2-(4-hidroxi-fenoxi)-prop!onát, (2-(4-klór-benzil-tio)-etil]-2-(4-hidroxi-fenoxi)-propionát, [-(4-metoxi-benzil-tio)-etil]-2-(4-hidroxi-fenoxi)-propionát, [2-(3-nitrp-benzil-tio)-etil]-2-(4-hidroxi-fenoxi)-propionát, [2-(2,4-diklór-benzil-tio)-etil]-2-(4-hidroxi-fenoxi)-propionát, [2-{benzil-szulfinil)-etil]-2-(4-hidroxi-fenoxi)-propionát, [2-(4-metil-ben/il-tio)-etil]-2-(4-hidroxi-fenoxi)-pro pionát, [2-(benzil-szulfonil)-etil]'2-(4-hidroxi-fenoxi)-propionát, valamint ezek alkálifém, így Li-, Na- és K-sói. A fenti reakcióvázlat egy tipikus példája a Cl. reakcióvázlat. A c) eljárás foganatosítása során, előnyösen a fent felsorolt inert oldó- és hígítószerek jelenlétében, nagy tisztasággal és magas kitermeléssel kapjuk a kívánt végterméket. a c) eljárás során a hőmérséklet széles határok között változhat. Általában mintegy -20°C és a reakcióelegy forráspontja közötti, előnyösen mintegy ■ 0-100°C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Az eljárást célszerűen atmoszférikus nyomáson végezzük, bár dolgozhatunk megemelt vagy csökkentett nyomáson is. d) eljárás A találmány szerinti d) eljárást a D reakcióvázlat szemlélteti. A d) eljárás során kiindulási anyagként használt (I i) általános képletű vegyület a fent ismertetett a)-c) eljárásokkal állítható elő. Egy speciális példa a [2-(benzil-tio)-etil]-2-[4-(4-(trifluor-metil)-fenoxi)-fenoxij-propionát. A fenti reakcióvázlat egy tipikus példáját ábrázolja a Dl. reakcióvázlat. A d) eljárás során, előnyösen egy szerves, sav, így ecetsav jelenlétében és a fent felsorolt inert oldó- és hígítószerek jelenlétében, nagy tisztasággal és magas kitermeléssel kapjuk a kívánt végterméket. A d) eljárás során -a hőmérséklet széles határok között változhat. Általában mintegy —20°C és a 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
