189645. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás tio-bisz-karbamát-származékok előállítására
1 2 189.645 III. táblázat A tio-bisz-karbamát kitermelése és stabilitása az in situ eljárásban Absz. kitermelés % AST vizsgálat Kén t% Tisztaság Olvadás% pont °C Piridin hidroklorid t% 81,3 < 80 2,29 95,90 166-8 0,10 Vizes lehűtés 79,3 < 80 2,02 96,79 169-170 0,02 Vizes vissza-80,2 < 80 2,66 97,95 167-8 0,53 iszaposítás 84,4 < 80 2,62 96,67 166-7 0,04 86,6 < 80 2,98 96,33 165-6 0,03 Átlag 82,4 < 80 2,51 96,73-0,15 83,1 < 80 2,86 96,10 165-6 0,04 Vizes lehűtés 82,8 < 80 2,43 96,82 166-7 0,03 MeOH visszaiszaposítás 80,3' < 80 2,43 96,70 167-8 0,02 Átlag 82,1 < 80 2,57 96,54-0,03 82,4 > 100 2,76 96,86 169-170 0,02 MeOH lehűtés . 83,6 > 100 2,48 97,01 168-9 0,03 MeOH visszaiszaposítás 82,2 > 100 2,78 96,71 169 170 0,02 Átlag 82,73 > 100 2,67 96,86-0,02 AST = 160 °C hőmérsékleten végzett gyorsított stabilitási vizsgálat SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Javított eljárás olyan, stabil tio-biszkarbamát-származékok előállítására, amelyeknek (I) általános képletében R, jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport - nitrogéntartalmú heterociklusos bázis, (II) általános képletű karbamátszármazék _ R, jelentése a már megadott — és SC12 vagy S2C12 képletű kén-klorid 0- 35 °C hőmérsékleten végzett reagáltatása, majd a kapott reakciőelegy 20 °C alatti hőmérsékletre hűtése útján, azzal jellemezve, hogy a) nitrogéntartalmú heterociklusos bázis és a (II) általános képletű karbamátszármazék — a képletben R, jelentése a már megadott — elegyét kén-kloriddal reagáltatjuk, b) a lehűtött reakcióelegyhez hirtelen legfeljebb 35 °C hőmérsékletű, 1 —3 szénatomos alkoholt adunk, c) a tio-bisz-karbamát-származékot elválasztjuk az iszaptól és metanollal egyszer vagy többször mossuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jelle m e z v e, hogy alkoholként metanolt alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy R] helyén metilcsoportot tartalmazó (II) általános képletű vcgyületet alkalmazunk. 35 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kloridként kén-dikloridot alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy karbamátként me til-(me til-i min o-40 karbonil-oxi)-etán-imido-tioátot alkalmazunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) műveletet 20-25 °C hőmérsékleten hajtjuk végre. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal j e I- lemezve, hogy a kén-kloridot fokozatosan adjuk a nitrogéntartalmú heterociklusos bázis és a karbamát oldatához. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, bisz[0-(l-/metiltio/-e til -i min o)-N-metil -karbaminsav]-N,N’-szulfid előíllítására, azzal jellemezve, hogy 50 a) piridin és metil-(metiI-imino-karbonil-oxi)-etánimido-tioát elegyét kén-dikloriddai érintkeztetjük 0-25 °C hőmérsékleten, b) a kapott iszapszerű reakcióelegyet lehűtjük 10 °C hőmérséklet alá, c) hirtelen hozzáadunk legfeljebb 10 °C hőmér-55 séklcten metanolt, d) az iszaptól elválasztjuk a biszf0-(l-/metil-tio/etil-iminoj-N-metil-karbaminsavJ-N.N’-szulfidot és egyszer vagy többször metanollal mossuk. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a b) művelet során a metanolt és 60 a metil-fmetil-i mino-karbonil-ox:i)-etán4nudotioátot 5
