189638. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ciklohexán-1,3-dion-származékot tartalmazó gyomírtószer és eljárás ciklohexán-1,3-dion-származékok előállítására
1 2 il) 0,36 g (3,7 millimól) etoxi-amin-hidrokloridot majd 0,15 g (3,7 millimól) nátrium-hidroxidot 1,0 g (2,7 millimól) 3-hidroxi-5-(2,416-trimetil-3,5 dinitro-fenil)-2-propionil-ciklohex-2-én-l-on és 80 ml vízmentes etanol oldatához adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 24 órán át keveijük, majd az etanolt vákuumban eltávolítjuk. A maradékot diklór-metánnal kezeljük és a szerves fázist vízzel mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Fehér szilárd anyag alakjában 0,45 g 2-[l-(etoxi-imino)-propil]-3-hidroxi-5-(2,4,6-trimetU-3,5-dinitro-fenil)-ciklohex-2-én-1-ont kapunk, kitermelés 29,8%, op.: 170°C. 3. példa A 6., 7., 16., 18., és 23. sz. vegyületet a megfelelő 5-fenil-2-alkanoil-ciklohexán-l,3-dion nitrálása, majd a megfelelő hldroxÜ-amin-származékkal történő reagáltatás után, az 1. példa iii) b) és iv) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A terméket proton mag mágneses rezonancia spetrumuk alapján azonosítjuk és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (37. példa). 4. példa A 3., 4., 17., 19., 20. és 21. sz. vegyületet a megfelelő 5-fenil-2-alkanoil-ciklohexán-l,3-dion nitrálása, majd a megfelelő hidroxil-amin-származékkal történő reagáltatás útján, a 2. példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A terméket proton mag mágneses rezoncancia spektrumuk alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (37. példa). 5. példa 2-[ 1 -(etoxl-imlno)-propil]-3-hldroxi-5-(2,4,6--trimetil-3-szulfamoil-fenil)-ciklohex-2-én-l-on (12) i) 1,8 g 3-hidroxi-5-mezitil-2-propionil-ciklohex-2- -én-l-on és 20 ml kloroform oldatához keverés és 0°C-on való hűtés közben 10 ml ldór-szulfonsavat csepegtetünk. A reakcióelegyet 4 órán át 20°C-on keveijük, majd jegesvízbe öntjük és a vizes fázist 50 ml kloroformmal extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert forgóbepárlón vákuumban eltávolítjuk. Barna olaj alakjában 2,4 g 3-hidroxi-5-[2,4,6-trimetil-3- -(klór-szulfonil)-fenil]-2-propionil-ciklohex-2-én-l-ont kapunk, kitermelés 97%. Proton mágneses rezonancia spektrum (CDC13: 6 ppip): 1,16 (3H, t), 2,47 (3H, s), 2,69 (3H, s), 2,80 (3H, s), 2,7—4,0 (7H, m), 7.05 (1H, s), 18,30 (1H, s). ii) 1,3 g 3-hidroxi-5-[2,4,6-trimetil-3-(klór-szulfonil)-fenil]-2-propionil-clklohex-2-én-l-on és 50 ml 25t%-os vizes ammónium-hidroxid-oldat elegyét 206C-on 1 órán át keveijük. A reakcióelegyet híg sósavval megsavanyítjuk és a terméket 2x100 ml diklór-metánnal extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban forgóbepárlón eltávolítjuk. Halványbarna hab alakjában 1,1 g 3-hidroxi-5-(2,4,6-trimetil-3-szulfamoü-fenil)-2-proplonil-ciklohex-2-én-l-ont kapunk, kitermelés 81%. Proton mag mágneses rezonancia spektrum (CDC13, ő ppm): 1,17 (3H, t), 2,42 (3H, s), 2,63 (3H, s), 2,72 (3H, s), 2,8-4,0 (7H, m) 4,98 (2H, s), 6,96 (1H, s), 18,27 (1H, s). iii) 3-hidroxl-5-(2,4,6-trimetil-3-szulfamoIl-ferúl)-2- -propionil-ciklohex-2-én-l-ont és etoxi-amin-hidrokloridot az 1. példa iv) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon reagáltatunk, A kapott 2-[l-(etoxl-imlno)-propil]-3-hidroxI-5-(2,4,6-trimetil-3-szulfamoil-fenil)-ciklohex-2-én-l -ont (12) proton mágneses rezonancia spektruma segítségével jellemezzük (5. Táblázat, 37. példa). 6. példa A 2-[l-(etoxi-imino)-propü]-3-hidroxi-5-[2,4,6- -trimetil-3-(dimetil-szulfamoil)-fenil]-ciklohex-2- -én-l-ont (11) az 5. példában ismertetett eljárással analóg módon, 3-hidroxi-5-mezitil-2-propionU-ciklohex-2-én-l-on, kiór-szulfonsav, dimetil-amin és etoxi-amin-hidroklorid reakciójával állítjuk elő. A 2-[ 1 -(etoxi-imino)-propil]-3-hidioxi-5-[2,6-dimeti]-3-(dimetil-szulfamoÜ)-fenll]-ciklohex-2-én-l-ont (5.) az 5. példában ismertetett eljárással analóg módon 3-hidroxi-5-(2,6-dimetil-fenil)-2-propionil-ciklohex-2-én-l-on, klór-szulfonsav, dimetil-amin és etoxi-f min-hidroklorid reakciójával állítjuk elő. A vegyületeket proton mag mágneses rezonancia spektrumuk segítségével jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. Táblázatban tüntetjük fel (37. példa). 7. példa 2-[ 1 -(etoxi-imino)-butil]-3-hldroxi-5-(3-amino-2,4,6-trimetil-fenil)-ciklohex-2-én-l-on (8) i) A 3-hidroxi-5-(2,4,6-trimetil-3-iiitro-fenÍl)-2-butiril-ciklohex-2-én-l-ont az 1. példa iii) b) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon 3-hidroxi-(2,4,6-trimetil-fenií)-2-butiril-ciklohex-2-én-l -on nitrálásával állítjuk elő. ii) 3,3 g (0,01 mól) 3-hidrox-5-(2,4,6-trimetil-3- -nitro-fenil)-2-butiril-ciklohex-2-én-l-on, 38 g nátrium-hidroxid és 120 ml 50 térfogat %-os vizes etanol oldatát keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az oldathoz részletekben 90 perc alattt 9,6 g (,0,05 mól) nátrium-ditlonitot adunk és visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk 1 órán át. A reakcióelegyet forrón szűrjük, a szürletet 100 ml vízzel hígítjuk, sósavval semlegesítjük, majd 2x100 ml diklór-metánnal extraháljuk. A diklór-metán eltávolítása után narancssárga olaj alakjában 0,96 g 3-hidroxi-5-(3-amino-2,4,6-trimetil-fenil)-2-butiril-ciklohex-2-én-l-ont kapunk, kitermelés 32%. Proton mag mágneses rezonancia spektrum (CDC13, 6 ppm), 1,00 (3H, t), 1,5 (2H, m), 2,14 (3H, s), 2,22 (3H, s), 2,30 (3H, s), 2,4-4,0 (7H, m), 6,78 (ÍH, s), kicserélhető protonokat nem találtunk. iii) 3-hldroxl-5-(3-amlno-2,4,6-trimetil-fenil)-2-butiril-ciklohex-2-én-l-ont és etoxl-amin-hidrokloridot az 1. példa ív) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon reagáltatunk. Halványnarancssárga olaj alakjában 2-[l-(etoxi-imino)-butil]-3-hidroxi-5- -(3-amIno-2,4,6-trimetil-fenil)-ciklohex-2-én-l-ont kapunk. (8). A terméket proton mag mágneses rezonancia spektruma alapján jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat az 5. táblázatban tüntetjük fel (3 7. példa). 189 638 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 80 10
