189636. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként karbamid-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás karbamidszármazékok előállítására

1

2

189.636

46 óra éltelte után a homogén oldatot vákuumban bepároljuk. Az analitikaiig tiszta, cím szerinti vegyiiletét a maradék csökkentett nyomáson végzett desztillációjáva! különítjük el. A 120-122°G-on és 27 Pa nyomáson forró frakció rövid időn belül színtelen kristályokká szilárdul, op.: 51-52°C.

10. példa

3-Klór4 -/1 -klór-vnetil-e til/-nitro-benzol 24 g (0,12 mol) 4-/l-klór-metil-etil/-nitro-benzol, 1 g antimon-triklorid, 50 mg jód és 16 mg foszfor-triklorid elegyét fokozatosan 60°C-ra melegítjük. A kapott homogén szirupon keresztül folyamatosan száraz klórgázt vezetünk olyan sebességgel, hogy a lombik belsejében a hőmérséklet ne emelkedjen 70°C fölé. Amikor az elméleti mennyiségnél már egy kevéssel több abszorbeálódott (5,3 g/20 perc), a barna reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük és azután 125 ml toluolban oldjuk. A toluolos oldatot 5x150 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban hepároljuk.

A barna olajos maradékot kovasavgél oszlopon kromatografáijuk. Szén-tetraklorid és kloroform 10 : 1 térfogat arányú elegyével végzett elucióval analtikailag tiszta, dm szerinti vegyületet kapunk, op. 45~46°C.

11. példa

3-Bróm4-/l-fiuor-nietil-etjl/-nilro-benzol 80 ml tömény kénsav, 80 ml víz és 18,3 g (0,1 mol) 4-/l/fluor-metil-etil/-nitro-benzol elegyéhez keverés közben 18,3 g (0,11 mol) kálium-bromátot adunk olyan sebességgel, hogy az elegy hőmérséklete ne emelkedjen Sö't fölé.

Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 18 óra hosszat keverjük, eközben a savas réteg-alatt olajos fázis képződik. A felső vizes fázist diklór-metánnal extraháljuk. A terméket tartalmazó réteget és az extraktumot egyesítjük és kétszer vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékként kapott olajat kovasavgélen, hexán és dietil-éter 3 : 1 térfogatarányú elegyével eluálva kromatografáijuk, a tisztított olaj egy éjszakán át -20°C-on tartva, megszilárdul, op.: 20-22°C.

12. példa

3-KIór4-/l-fluor-metil-etil/-nitro-benzol 45,1 g (0,24 mol) 4-/l-fluor-metil-etil|-nitro-benzol, 39,2 g (0,12 mol) ezüst-szulfát, 260 ml tömény kénsav és 39 ml víz erőteljesen kevert elegyéhez szobahőmérsékleten 19,2 g (0,27 mol) klórgáz 400 ml szén-tetrakloriddal készült oldatát csepegtetünk.

Az adagolás befejezése után a keverést további két óra hosszat folytatjuk. Ezután 1200 ml vizet adunk az elegyhez és a kivált ezüst-kloridot zsugorított üvegszürőn kiszűrjük.

A szerves réteget elválasztjuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Az analitikailag tiszta, cím szerinti vegyületet kromatográfiásan, kovasavgélen, szén-tetrakloriddal eluálva különítjük el. A termék kis mintájával végzett meghatározás szerint a fp. 78- 80°C/13,3 Pa.

13. példa

3-Bróm-4-/l -fluor-metíl-etil/anilint

15,75 g (0,06 mol) 3-bróm4-/l-fiuor-metii-etil/-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

-nitro-benzol 200 ml etanollal készült oldatát 45 óra hosszat szobahőmérsékleten, légköri nyomáson 3 g Raney-nikkel jelenlétében hidrogénezzük.

A reakdó befejeződése után a katalizátort kiszűrjük és a szürletet vákuumban bepároljuk. A maradékként kapott sárga folyadékot kovasavgélen kromatografáljuk. Hexán és dietil-éter 3 : 2 térfogat arányú elegyével eluálva a cím szerinti vegyületet analitikailag tiszta olaj formájában kapjuk, Rf = 0,22 (hexán-éter

14. példa

A 13. példában leírtak szerint a következő vegyületeket állítjuk elő:.

3-Klór4-/l-fiuor-metil-etil/-anilin, = 0,21 (éter-hexán = 2 : 1), fp.: 88-90°C/l ,33 Pa.

Hatástani vizsgálatok leírása

15. példa

Gyomirtó hatás kikelés előtti kezelés esetén

7 cm átmérőjű virágcserepeket tőzeg táptalaj és homok keverékével töltöttünk meg. A tőzeg táptalaj és homok keverékének felületét (az E/ példa szerint formált) vizsgálandó hatóanyag, 0,05 illetve 0;2 t%os oldatával permeteztük be és a cserepekbe Lepidium-sativum, Agrostis alba, Avena sativa és Lolium perenne magokat ültettünk, az Avena sativa és Lofi um perenne magokra ültetés után 0,5 cm-es tőzeg táptalaj-homok keveréket rétegeztünk. A cserepeket 21 napig szobahőmérsékleten tartottuk napi 14-17 órás megvilágítás közben (napfény vagy annak megfelelő fény).

A vizsgálható anyag gyomirtó hatását a 21 napos periódus után határoztuk meg. A meghatározás az egyes növények esetében bekövetkező károsodás minőségének és mértékének vizuális értékelésével történt.

A (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítményeket a fenti módon vizsgáltuk 1,4 és 5,6 kg hatóanyag/hektár mennyiségnek megfelelő adagolással.

Gyomirtó hatást, azaz a vizsgált növények jelentős károsodását figyeltük meg.

16. példa

Gyomirtó hatás kikelés utáni kezelés esetén

A 15. példában leírt eljárást követtük azzal az eltéréssel, hogy a vizsgálandó hatóanyagot — 0,05 illetve 0,2 t%-os pemetlé készítmény formájában — akkor alkalmaztuk, amikor a növények 2-4 levelűek voltak, a növények magvainak ültetését úgy végeztük, hogy a 24 levelű növények lényegében ugyanannyi idő alatt fejlődjenek ki.

Ismét az 1. és 2. példák szerinti (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítményeket vizsgáltuk 1,4 kg/ha és 5,6 kg/ha mennyiségben. A gyomirtó hatást a vizsgált anyag alkalmazásától számított 28 nap múlva a 15. példában leírt módon határoztuk meg. Gyomirtó hatást figyeltünk meg.

17. példa

A találmány szerinti kiválasztott vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítményekkel végzett kikelés előtti kezelési eljárás

30 x 40 cm-es tenyészedényeket 6 cm-es mélységig tőzeg táptalaj és homok keverékével töltöt-5