189627. lajstromszámú szabadalom • Eljárás [1,1'-bifenil]-3-il-metil-származékok előállítására
1 2 sített extraktumokat vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és betöményítjük. A kapott szilárd anyagot toluol heptán 1:1 térfogatarányú elegyéből átkristályosítjuk és így a 2,4,5,6-tetrafluor-[1 ,r-bifenil]-341-karbonsavat nyerjük, amelynek olvadáspontja 189-190,5 °C. Vízmentes argon atmoszférában, 21,6 g (0,08 mól) 2,4,5,6-tetrafluor-[l ,1 ’-bifenil]-3-il-karbonsavat keverés közben feloldunk 150 ml te trahi drofuránban, majd 45 perc alatt borán-tetrahidrofurán komplexet (1,00 mólos tetrahidrofurános oldat) adunk hozzá. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékleten körülbelül 25 órán át keverjük, majd lassan 5 ml vizet adunk hozzá és a kapott elegyet 2 órán át keverjük, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük, majd a maradékot die ül-éterben és vízben feloldjuk, A szerves fázist elkülönítjük, háromszor 200 ml 2 n vizes nátrium-hidroxíddal mossuk és vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk. A szűrletet az oldószer eltávolítása céljából bepároljuk és így nyerjük a 2,4,5,6-tetrafluor-[l,l’-bifenil]-3-ü-metanolt (olaj). Elemanalízis a Ci3HsF4o képlet alapján [t%]: számított: C : 60,94, H: 3,15%, mért: C: 60,73, H: 3,13%. A 2,6-difluor-származék és a 2,4,6-trifluor-[ 1,1’-bifenil]-3-il-metanol is előállítható a 4. eljárással, ez utóbbinál az NMR spektrum [3-il-metil-protonok (s, 3H)], 4,82. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás olyan [l,l’-bifenil]-3-il-metil-származékok előállítására, amelyeknek (I) általános képletében Y jelentése hidroxilcsoport vagy karboxilát anionnal könnyen helyettesíthető, lehasítható csoport, A jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, ha a = 1, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom, ha a =2,halogénatom, ha a = 3 vagy 4, a jelentése 1„ 2,3 vagy 4, azzal jellemezve, hogy a) olyan vegyületek előállítására, amelynek 0) általános képletében Y jelentése hidroxilcsoport vagy karboxilát anionnal könnyen helyettesíthető, lehasítható csoport, A jelentése halogénatom, a értéke 2, olyan 0’) általános képletű vegyületet, amelynek képletében Y’ jelentése hidrogénatom, a és A jelentése a fenti, ekvimoláris mennyiségű N-bróm-szukcinimiddel refluxálunk, majd a kapott vegyületben, amelynek (1) általános képletében Y jelentése brómatom, a és A jelentése a fenti, kívánt esetben a brómatomot más lehasítható csoportra cseréljük, vagy a kapott vegyületet, amelynek (I) általános képletében Y jelentése acetátcsoporttól eltérő lehasítható csoport, a és A jelentése a fenti, kívánt esetben ecetsavban nátrium-acetáttal kezeljük, majd a kapott vegyületet, amelynek (I) általános képletében Y jelentése acetátcsoport, a és A jelentése a fenti, kívánt esetben metanolban nátrium-hidroxiddal kezeljük, vagy b) olyan vegyületek előállítására, melyeknek 0) általános képletében Y jelentése hidroxilcsoport vagy karboxilát anionnal könnyen helyettesíthető lehasítható csoport, A jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, a értéke 1, a megfelelő 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-jód-benzil-alkoholt, feleslegben alkalmazott nátrium-tioszulfát jelenlétében, szobahőmérsékleten , ultraibolya fénnyel besugározzuk, majd A kapott vegyületet, amelynek 0) általános képletében Y jelentése hidroxilcsoport, a és A jelentése a fenti, kívánt esetben alkoholban foszfor-tribromiddal vagy -pentabromiddal kezeljük, és a kapott vegyületben, amelynek (I) általános képletében Y jelentése brómatom, a és A jelentése a fenti, kívánt esetben a brómatomot más lehasítható csoporttá cseréljük, vagy c) olyan vegyületek előállítására, amelyeknek 0) általános képletében Y jelentése hidroxilcsoport vagy karboxilátanionnal könnyen helyettesíthető lehasítható csoport, A jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, a értéke 2, a megfelelő, di(l —4 szénatomos alkil)-csoporttal szubsztituált [1 ,l’-bifenil]-3-il-metil-acetátot szobahőmérsékleten kétszeres moláris feleslegben levő nátrium-hidroxiddal reagál tatjuk, majd a kapott vegyületet, amelynek 0) általános képletében Y jelentése hidroxilcsoport, a és A jelentése a fenti, kívánt esetben alkoholban foszfor-tribromiddal vagy -pentabromiddal reagáltatjuk, és a kapott vegyületben, melynek (I) általános képletében Y jelentése brómatom, a és A jelentése a fenti, kívánt esetben a brómatomot más lehasítható csoportra cseréljük, vagy d) olyan vegyületek előállítására, amelynek 0) általános képletében Y jelentése hidroxilcsoport vagy karboxilát anionnal könnyen helyettesíthető lehasítható csoport, A jelentése halogénatom, a értéke 2,3 vagy 4, olyan 0”) általános képletű vegyületet, amelynek képletében Y” jelentése -COOH csoport, a és A jelentése a fenti, tetrahidrofuránban,szobahőmérsékleten, feleslegben alkalmazott borán-tetrahidrofurán komplexszel reagáltatjuk, majd a kapott vegyületet, amelynek 0) általános képletében Y jelentése hidroxilcsoport, a és A jelentése a fenti, kívánt esetben alkoholban foszfor-tribromiddal vagy -pentabromiddal kezeljük, és a kapott vegyületben, amelynek 0) általános képletében Y jelentése brómatom, a és A jelentése a fenti, kívánt esetben a brómatomot más lehasítható csoportra cseréljük. 2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás 2,4-difluor-[ 1,1 ’-bifenilj-3-il-metil-bromid előállítására, azzal jellemezve, hogy 2,4-difluor-[l ,1 ’-bifenilj-3-il-metilt N-bróm-szukcinimiddel reagáltatjuk. 3. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás 2,4-diklór[l,r-bifenil]-3-il-metil-bromid előállítására, azzal jellemezve, hogy 2,4-diklór-[l ,1 ’-bifenil]-3-il-metilt N-bróm-szukcinimiddel reagáltatjuk. 4. Az 1. igénypont szerinti b)eljárás 2-metíl-[l,r-bifenil]-3-il-metanol előállítására, azzal jellemezve, hogy 3-jód-2-meül-benzü-alkoholt ultraibolya fénnyel besugározzuk. 5. Az 1. igénypont szerinti c) eljárás 2,4-dimetil-189.627 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
