189602. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-(foszfono-metil)- glicinfoszfónium-sókat tartalmazó herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmények
1 2 189 602 5. példa N-(Foszfono-metil)-glicin-mono(benzil--trifenil-foszfónium)só előállítása 5 3,9 g (,0,01 mól) benzil-trifenil-foszfónium-kloridot feloldunk 0,4 g (0,022 mól) vízben és metanolban, majd az oldathoz hozzáadunk 1,7 g (0,01 mól) etil-N-(foszfono-metil)-glicint. Ezután 2,43 g (0,0105 mól) ezüst-oxidot adunk kis adagokban egy óra alatt az elegyhez. A hozzáadás befejezése >0 után az elegyet további két óra hosszat keverjük. Ezüst-nitrát-oldat azt mutatja, hogy nincs jelen halogén, mivel nem képződik csapadék néhány csepp felülűszó folyadék hozzáadásakor. Az ezüst-kloridot és az ezüst-oxidot szűréssel elkülönítjük és a szűrőpogácsát metanollal mossuk. A szürletet 25°C-on sztrippeljük és így 5,5 g fehér színű kristályos szilárd anyagot kapunk, amely 78—82°C-on olvad. A termék higroszkópos, de oldható vízben vagy kloroformban. A termék azonosságát ,3C-NMR vizsgálat igazolta. 20 6. példa N-(Foszfono-metiI)-gíicin-mono(etil-trifenil-foszfónium)só előállítása 4,2 g (0,01 mól) etil-trifenil-foszfónium-jodid foszfónium-sót 1,7 g (0,01 mól) etil-N-(foszfono- 25 -metil)-glicinnel egyesítünk. Ezután 150 ml metanolt adunk az elegyhez és ekkor a foszfónium-só feloldódik. Ezt követően 0,4 g (0,22 mól) vizet adunk az oldathoz, utána pedig kis adagokban egy óra leforgása alatt szobahőmérsékleten ezüst-oxiddal elegyítjük az oldatot. A reakcióelegyet 2,5 óra hosszat 30 keverjük szobahőmérsékleten. Az ezüst-jodidot és a felesleges ezüst-oxidot szűréssel elkülönítjük és a szürletet sztrippeljük. Ily módon 4,6 g terméket kapunk, amely 59—68°C-on olvad. A termék azonosságát NMR módszerrel, IR-spektroszkópiával és «g 1 '’C-NMR-spektrummal igazoltuk. 7. példa N-(Foszono-metil)-glicin-mono[metil-tri(p-toIil) -foszóniumjsó előállítása A 6. példában leírt módon járunk el és 4,46 g 40 (0,01 mól) metil-tri(p-tolil)-foszfónium-jodidot 1,7 g (0,01 mól) N-foszfono-metil)-glicinnel egyesítünk, majd a kettő elegyéhez hozzáadunk metanolt és vizet. Ezután 40 perc leforgása alatt ezüst-oxidot adunk az elegyhez és a hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet 2 óra hosszat állni hagyjuk szobahőmérsékleten. Ezt követően az ezüst-oxidot és az ezüstjodidot szűréssel elkülönítjük és keletkező szürletet 25°C-on és 1,33 mbar-nál kisebb nyomáson sztrippeljük. Ily módon 4,8 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek az olvadáspontja 75—85°C. A termék higroszkópos. A vegyidet azonosságát NMR-spektrummal, 13 C-NMR-spektrummal és IR-analízissel igazoltuk. 8. példa N-(Foszfono-metil)-glicin-mino[metil-tri-(4- -metoxi-fenil)-foszfónium]só előállítása A 6. példában megadott módon járunk el, amelynek során 5 g (0,01 mól) metil-tri(4-metoxi-fenil)-jodidot és 1,7 g (0,01 mól) N-(-foszfono-metil)-glicint egyesítünk. Az elegyhez 30-40 perc alatt ezüst-oxidot adunk adagonként, az egészet 20 percig keverjük 20°C-on, majd az ezüst-jodidot és az ezüst-oxidot szűréssel elkülönítjük. Á szürletet vákuumban 25°C-on és 1,33 mbar-nál kisebb nyomáson sztrippeljük, így 5,3 g fehér színű port kapunk, amely 60-68°C-on olvad és higroszkópos. A szerkezetet NMR-spektrum, 13 C-NMR-spektrum és IR-anaiízis igazolta. 9. példa N-(Foszfono-meti])-glicin-mono[metil-tri(4- -klór-fenil)-foszfuuium]só előállítása A 6. példában leírt módon járunk el, amelynek során 5,08 g (0,01 mól) metil-tri(4-klór-fenil)-jodidot egyesítünk 1,7 g (0,01 mól) N-(foszfono-metil)-glicinnel. Ezután ezüst-oxidot adunk adagonként 40 perc alatt az elegyhez és a hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet 2,5 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Az ezüst-oxidot és az eztist-jodidot szűréssel elkülönítjük és a szürletet 25°C-on és 1,3_3 mbar-nál kisebb nyomáson sztrippeljük. Ily módon 5.5 g cím szerinti vegyületet kapunk, amely 85-95°C-on olvad és higroszkópos. A szerkezetet az NMR-spektrum, és az IR-analízis bizonyította. Példa sorszáma R uis/ttiiia * í. n-C4H9 2. 3. CH3 fenil 4. n-C^H^ 5. fenil 6.-C2H5 7. 4-CH-j-fenil 8. 4-CH30-feníl 9. 4-CI-fenil A. táblázat (I) általános képlet í vegyületek ^7 3 4 n-C^Ho 11 _(“4 * l9-ch 3 fenil fenif-at fenil n-C4H9 2,4-diklór-benzil fenil fenil benzil fenil fenil fenil 4-CHj-feníl 4-CH3-fenil-ch3 4-CH30-fenil 4-CH30-fenil ^3 4-Cl-fenil 4-Cl-fenil-ch3 Fizikai állandó n30 vagy Op. T5ÏÏ5T----------80°C (bomlik) 1,5768 320°C 78-82 °C 59- 68 °C 75-85 °C 60- 68 °C 88-85 °C 4
