189597. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta-helyzetben gyűrűs csoporttal helyettesített etil-aminok előállítására
1 , 189 597. 2 lépés címbeli termékét, azaz a hidrokloridot, fehér kristályok formájában, op. : 145 °C. IR spektrum (KBr pasztilla): 3300, 2900-3000, 1575, 1475-1450, 1230 cm '; NMR spektrum (D20): 3,25 ppm (m, 4H), 7,4 ppm (m, 4H), vízcsúcs 4,5 ppm-nél. Elemanalízis C8H,0NCI.HC1 = 192,089 összegképlet alapján : számított:C = 50,02%; H = 5,77% ;N = 7,29%; talált: C = 49,85%; H = 5,66%; N = 7,21%. 10. példa 2-(2-Tienil)-eîil-amin hidroklorid [(I) képletü vegyület, Ar - 2-tienil-csoport] előállítása a) lépés: N-(2-Tenilidén)-amino-metil-fenil-foszfinsav-izopropilészter [(IV) képletü vegyület, Ar = 2-tienilcsoport, X = fenil-csoport, Y = —OCH(CH3)2] előállítása E lépés címbeli termékéből 0,1 mólt állítunk elő az 1. példa a) lépésében megadott módon. IR spektrum (film) C = N: 1625, 1430, 1200, 980 cm'1 ; NMR spektrum (CDC13) 5[TMS. 1,4 ppm (dd, 6H), 4,15 ppm (d, 2H), 4,75 ppm (m, 1H), 7-8 ppm (m, 8H), 8,25 ppm (d, 1H). b) és c) lépés: N-[ß-(2-Tienil)-vinil]-amino-fenil-foszforsav-izopropilészter [(VII) képletü vegyület, Ar = 2-tienilcsoport, X = fenilcsoport, Y = —OCH(CH3)2] előállítása 0,1 mól előző lépésben készült termékből az 1. példa b) és c) lépésében megadott módon eljárva 18,6 g (60,5%) hozammal jutunk e lépés kristályos címbeli termékéhez, op. : 125 °C. IR spektrum KBr pasztilla): 3400-3150, 1650, 1220, 1000 cm1; NMR spektrum (CDC13) [TMS: 1,35 ppm (d, 6H), 4,8 ppm (m, 1H), 5,9 ppm (m, 1H), 6,2-7 ppm (m, 4H), 7-8 ppm (m, 6H) ezek egyike D20-val cserélhető. d) lépés: N-[ß-(2-Tienil)-etil]-amino-fenil-foszfinsav-izopropilészter [(VIII) képletü vegyület, Ar = 2-tienilcsoport, X = fenil-csoport, Y = —OCH(CH3)2] előállítása Az előző példában készült terméket az 1. példa b) lépésében megadott módon etanolos oldatban nátrium-bórhidriddel redukálva 18,6 g hozammal kapjuk e lépés címbeli termékét halványsárga olaj formájában. A hozam 60,2% a 10. példa a) lépésében kiinduló anyagként alkalmazott amino-metilfenil-foszfinsav-izopropilészterre vonatkoztatva. IR spektrum (film): 3400, 3220, 2980, 2930, 2870, 1600, 1440,1220 és 990 cm'1; NMR spektrum (CDC13) 8 [TMS: 1,3 ppm (dd, 6H), 3 ppm (m, 5H), ezek egyike D20-val cserélhető, 4,65 ppm (m, 1H), 6,7-7,9 ppm (m, 8H). e) lépés : 2-(2-Tienil)-etil-amin hidroklorid [(I) képletü vegyület, Ar = 2-tienil-csoport] előállítása 8,6 g előző lépésben készült terméket diizopropil éteres oldatban sósavgázzal kezelünk, utána éjszakán át keverjük. így 9 g hozammal jutunk e vegyület címbeli termékhez, amelynek fizikai, szinképi és analitikai jellemzői azonosak az 1. példa e) lépésében nyert termékkel. A hozam 55% a 10. példa a) lépésében kiinduló anyagként alkalmazott arrino-metil-fenil-foszfinsav-izopropilészterre vona koztatva. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletü, ß-helyzetben gyűrűs csoporttal helyettesített etil-aminok - az (1) képletben Árjelentése adott esetben halogénalomm: 1, vagy rövidszénláncű alkoxi-csoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport, vagy naftil-, tienil-, fui il-, piridil-csoport előállítására azzal jellemezve. hogy egy (II) általános képletü vegyületet - a (II) képletben X és Y jelentése azonos vagy különböző, és jelentésük alkil-, aril-, alkoxi-, aril-oxi-, dialkilarráno- vagy diaril-amino-csoport egy (III) általános képletü aldehiddel - a (III) képletben Árjelentése ugyanaz, mint az (I) képletben - kondenzálunk; az így kapott (IV) általános képletü vegyületet - a (IV) képletben Árjelentése ugyanaz, mint az (I) képletben, X és Y jelentése pedig ugyanaz, mint a (II) képletben - B"M + képletü bázissal kezelünk, mely képletben M+ jelentése alkálifémvagy alkáliföldfém-ion, B~ jelentése pedig a hidrogénatomnak, hidroxil-, amino-, monoalkil-amino-, dialkil-amino-, egyenes vagy elágazó szénláncú alkil- vagy egyenes vagy elágazó szénláncú alkoxicsoportnak megfelelő, negatív töltésű karbaniont tartalmazó csoport, vagy a B“M+ képletü bázis jelentése szerves magnézium" vagy nátriumvegyület, az így nyert (V) általános képletü vegyületet előbb hőhatásnak vetjük alá, majd az igy képződött (VI) általános képletü vegyületet - az (V) és (VI) általános képletben Ar jelentése ugyanaz, mint az (I) képletben, X és Y jelentése mint a (II) képletben, B és M+ jelentése a fentiekben megadott - vízzel kezeljük; az így készült (VII) általános képletü vegy illetet - a (VII) képletben Ar jelentése ugyanaz, mint a (II) képletben - redukáljuk; és az így kapott (VIII) általános képletü vegyületet - a (VIII) képletben Ar jelentése ugyanaz, mint a (II) képletben - savval kezeljük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve. hogy M + B" képletü bázisként M + helyén náriumot, lítiumot, káliumot vagy magnéziumot tartalmazó vegyületet alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve. hogy az (V) általános képletü karbaniont - 75 °C és +150 °C közötti hőmérsékleten alakítjuk át a (VI) általános képletü vegyületté. 4. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót a bázis természetétől függően megválasztott hőmérsékleten, a 3. igénypontban meghatározott hőmérséklettartomány felső szakaszára eső hőmérsékleten hajtjuk végre. 5. A 3. igénypont vagy 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót nyílt szénlán-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
