189596. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új, szubsztituált fenoxi-propionátokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 .189 596 2 karbonátokat, alkáli fémek alkoholátjait, továbbá tercier aminokat, így trietil-amint, dietil-anilint és piridint említjük. Az a) eljárást megvalósíthatjuk tág hőmérséklettartományban : általában — 20 °C és a reakcióelegy forrási hőmérséklete közötti tartományban, előnyösen azonban 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk, atmoszférikus nyomáson; alkalmazhatunk azonban magasabb és alacsonyabb nyomást is. A b) eljárás (IV) általános képletü vegyületeire - mint kiindulási anyagokra - az alábbiakban sorolunk fel példákat: 2-[4-(4-trifluor-metil-fenoxi)-fenoxij-propionil-klorid, 2-[4-(2-trif!uor-metil-fenoxi)-fenoxij-propionil-klorid, 2-[4-(4-fluor-fenoxi)-fenoxi]-propionil-klorid, 2-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionil-klorid, 2-[4-(2-klór-4-nitro-fenoxi)-fenoxi]-propionil-klorid, 2-[4-(3,5-diklór-2-piridil-oxi)-fenoxij-propionil-klorid. A továbbiakban az (V) általános képletü vegyületekre sorolunk fel példákat: 2- benzil-oxi-etanol, 3- benzil-oxi-propanol, 1- benzil-oxi-2-propanol, 2- x-metil-benzil-oxi-etanoI, 2-(2-fluor-benzíl-oxi)-etanol, 2-(4-fluor-benzil-oxi)-etanol, 2-(2-klór-benzil-oxi)-etanol, 2-(4-klór-benzil-oxi)-etanol, 2-(2,4-diklór-benzil-oxi)-etanol, 2-(3,4-diklór-benzil-oxí)-etanol, 2-(2,6-diklór-benzil-oxi)-etanol. A b) eljárás megvalósításakor előnyösen az a) reakcióváltozatnál említett oldószereket vagy hígítószereket használjuk, hogy a végterméket nagyobb tisztaságban és nagyobb kitermeléssel kapjuk meg. A b) reakcióváltozatnál - az a) reakcióváltozathoz hasonlóan - savmegkötöszert használunk. A b) eljárás esetében az alkalmazott hőmérséklet-tartomány és nyomás hasonló az a) reakcióváltozatnál említettekhez. A c) eljárás kiindulási anyagaiként például az alábbi, (VI) általános képletü vegyületeket használjuk: 2-trifluor-metil-fenil-klorid, 4- trifluor-metil-fenil-klorid, 4-fluor-fenil-klorid, 2.4- diklór-fenil-klorid, 2-klór-4-nitro-fenil-klorid, 4-klór-2-trifluor-metil-fenil-klorid, 2-klór-4-trifluor-metil-fenil-klorid, 3.5- diklór-2-piridil-klorid. A következő (VII) általános képletü vegyületek szintén a c) eljárás kiinduló anyagai: 2- benzil-oxi-eti!-2-(4-hidroxi-fenoxi)-propionát, 3- benzil-oxi-propíl-2-(4-hidroxi-fenoxi)-propionát, l-mctil-2-benzil-oxi-etii-2-(4-hidroxi-fenoxi)-propionát. 2-a-metil-benzil-oxi-etil-2-(4-hidroxi-fenoxi)-propionát, 2-(2-fluor-benzil-oxi)-etil-2--(4-hidroxi-fenoxi)-propionát. A c) eljárás megvalósításakor előnyösen az a) eljárással kapcsolatban már megadott oldószereket használjuk, így a végterméket nagy tisztasággal és kedvező hozammal kapjuk. A c) eljárás esetében - hasonlóan az a) eljáráshoz - savmegkötőszert használunk. A c) eljárás reakcióparaméterei (nyomás és hőmérséklet) az a) eljárással kapcsolatban már megadottakkal egyeznek. A d) eljárás értelmében a (III) általános képletü vegyületek előállításánál kiindulási anyagként használt (VIII) általános képletü vegyületekre példaként a 2-bróm-propionil-bromidot és a 2-klór-propionil-kloridot említjük. A szintén a (III) általános képletü vegyületek előállításához kiindulási anyagként használt (IX) általános képletü vegyületek például az alábbiak: 2-benzil-oxi-etanol, 2-benzil-oxi-propanol, 1 -metil-2-benzil-oxi-etanol, 2-a-metil-benzil-oxi-etanol, 2-(2-klór-benzil-oxi)-etanol, 2-(3-klór-benzil-oxi)-etanol, 2-(4-klór-benzil-oxi)-etanol, 2-(2,4-diklór-benzil-oxi)-etanol, 2-(2,6-diklór-benzil-oxi)-etanol, 2-(3,4-diklór-benzil-oxi)-etanol, 2-(2-metil-benzil-oxi)-etanol. Amennyiben 2-bróm-propionil-bromidból és 2- benzil-oxi-etanolból indulunk ki, a reakció a D) reakcióvázlat szerint megy végbe. A (III) általános képletü vegyületek előállításához előnyösen az a) reakcióváltozatnál ismertetett oldó- és hígítószereket használjuk, így. a nagy tisztaságú végterméket jó hozammal kapjuk. Ezt a reakciót is előnyösen az a) reakcióváltozatnál előbb ismertetett savmegkötőszer jelenlétében valósítjuk meg. A reakcióhőmérsékletet és a nyomást az a) eljárásnál megadott tartományon belül tartjuk. Az e) eljárás értelmében alkalmazható (VII) általános képletü vegyületek előállításánál úgy járunk el, hogy hidrokinont valamely (III) általános képletü vegyülettel - a képletben R1, R2, X, a, n és Z1 jelentése a fenti - reagáltatunk. A kiindulási anyagként használt (III) általános képletü vegyületekre az a) eljárásnál alkalmazható előnyös kiindulási anyagoknál már adtunk példát, előállításuk az előzőekben ismertetett módon történik. Ha kiindulási anyagként hidrokinont és 2-benziloxi-etil-2-bróm-propionátot használunk, akkor a (VII) általános képletü vegyületeket az E) reakcióvázlat szerint állítjuk elő. A (VII) általános képletü vegyületek előállítása során előnyösen az a) reakcióváltozatnál korábban említett inert oldószert vagy hígítószert használjuk, ily módon a nagy tisztaságú végtermékeket jó hozammal kapjuk. A reakciót előnyösen az a) reak5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
