189588. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmények és eljárás az ezek hatóanyagaként is alkalmazható, új dihidropironszármazékok előállítására
1 189 588 2 A találmány herbicid készítményekre és ezek hatóanyagaként is alkalmazható új dihidropironszármazékok előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik. Az új dihidropiron-származékok az (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben R, és R2 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, a két szubsztituens egyike hidrogénatom is lehet vagy Rj és R2 együtt 2-6 szénatomos alkilénhidat alkot, R3 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-csoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxicsoport, 3-5 szénatomos alkoxi-alkoxi-csoport vagy hidroxilcsoport, míg X, Y és Z egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, l^f szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, —S(0)n— —CI 4-alkilcsoport, — S(0)n—C,^-halogén-alkilcsoport, ezekben a csoportokban n értéke 0, 1 vagy 2, továbbá —C(0)0R4 általános képletű csoport, amelyben R4 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, —N02, —CN vagy —NR5R6 általános képletű csoport, e képletben Rs és R6 egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-^f szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-karbonil-csoport vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilszulfonil-csoport, valamint e vegyületek savaddiciós sói. Valamely 1-4 szénatomos alkilcsoport szubsztituens vagy szubsztituens rész n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, terc-butil-, izobutil- és különösen metil- vagy etilcsoport lehet. A 2-6 szénatomos alkenil- és a 2-4 szénatomos alkinilcsoportok egyenes vagy elágazó láncúak lehetnek. Előnyös csoportok az allil- és propargilcsoportok. Rj és R2 szubsztituensek által alkotott alkilénhidak egyenes vagy elágazó láncúak lehetnek és különösen —(CH2)3— vagy —(CH2)4— csoportot képviselnek. Halogénatom szubsztituens vagy valamely szubsztituens rész fluor-, klór-, bróm- és jódatom lehet. A halogén-alkil-csoportok az említett halogénatomokkal egyszeresen vagy többszörösen lehetnek helyettesítve, ilyenek például a —CH2J, —CC13, —CHClj, —CHjBr és különösen a —CF3, —CHF2, —CH2CF3 és —CH2CC13 csoportok. Sókként különösen fémsók és kvaterner ammóniumbázisokkal vagy szerves nitrogénbázisokkal alkotott sók jönnek számításba. Sóképzésre alkalmas fémek például az alkáliföldfémek, így a magnézium vagy a kalcium, mindenek előtt pedig az alkálifémek, így a lítium vagy a kálium, továbbá a nátrium. Sóképzőkként átmeneti fémek is alkalmasak, például a vas, nikkel, kobalt, réz, cink, króm vagy a mangán. Kvaterner ammóniumbázisokként az ammóniumkation és olyan tetraalkil-ammónium-kationok jönnek számításba, amelyekben az alkilcsoportok egymástól függetlenül egyenes vagy elágazó láncú 1-6 szénatomos alkilcsoportok, így a tetrametilammónium-kation, a tetraetil-ammónium-kation és a trimetil-etil-ammónium-kation, valamint a trimetil-benzil-ammónium-kation, a trietil-benzilainmónium-kation, a trimetil-2-hidroxi-etil-ammónium-kation és a trimetil-2-klór-etil-ammóniumkation. Sóképzéshez alkalmas szerves nitrogénbázisok például a primer, szekunder és tercier, alifás és aromás, adott esetben a szénhidrogénrészen hidroxilezett aminok, így a metil-amin, etil-amin, propilatnin, izopropil-amin, a négy izomer butil-amin, dimetil-amin, dietil-amin, di-(n-propil)-amin, diizopropil-amin, di-n-butil-amin, pirrolidin, piperidin, morfolin, trimetil-amin, trietil-amin, tri-(npropil)-amin, kinuklidin, piridin, kinolin, izokinolin, valamint a metanol-amin, etanol-amin, propanol-amin, dimetanol-amin, dietanol-amin vagy trietanol-amin. Az olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R, és R2 alkilcsoportokat jelent, két diasztereomer formában lehetnek, amelyek közül az egyik cisz, a másik pedig transz-konfigurációjú. Izomerelegyekből az (I) általános képletű vegyületek egyes izomerjei önmagában ismert módon, például oszlopkromatográfiás úton szétválaszthatok. A találmány kiterjed mind a cisz-izomerekre, mind a transz-izomerekre, mind pedig az izomerelegyekre, illetve ezeket tartalmazó szerekre és ezek előállítására. Előnyösek azok a (I) általános képletű vegyületek, amelyekben a fenoxicsoport p- vagy m-helyzetben, különösen p-helyzetben van, és amelyekben R, jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és R2 meri!- vagy etilcsoport, vagy az R, és R2 szubsztituensek egyike hidrogénatom is lehet, vagy R, és R2 együtt egy—(CH2)3— vagy—(CH2)4— csoportot alkot, R3 jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport, amely egyenes vagy elágazó láncú lehet, továbbá allil-oxi-, propargil-oxi-, 2,2,2-triklóret-oxi-, 2,2,2- trifluoret-oxi-, 2-klóret-oxi-, metoximet-oxi- vagy 2-(metoxi)-etoxi-csoport, X, Y és Z szubsztituensek egyike hidrogénatom, a másik két szubsztinens pedig egymástól függetlenül hidrogénatom, klór-, bróm-, jód- vagy fluoratom, metil-, etil-, metoxi-, tr fluor-metil-, trifluor-metoxi-, difluor-metoxi-, 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi-, metil-tio-, metil-szulfinil-, meril-szulfonil-, trifluor-metil-tio-, difluor-metiltio-, trifluor-metilszulfinil-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, nitro-, ciano-, amino-, metilaminovagy dimetil-amino-csoport. Különösen előnyösek azok a (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében a fenoxirész phelyzetben van, és amelyekben az Rt és R2 szubsztituensek egyike hidrogénatom, a másika pedig metil- vagy etilcsoport, vagy R! és R2 mindegyike metilcsoport, R3 metoxi- vagy etoxicsoport, az X, Y és Z szubsztituensek egyike hidrogénatom és a másik két szubsztituens egymástól függetlenül hidrogénatom, klóratom, metil-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, difluor-metil-tio- vagy cianocsoport. Mindenekelőtt előnyösek azok a (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében a fenoxirész p-helyzetben van, R, jelentése etilcsoport, R2 hidrogénatom, R3 metoxi vagy etoxicsoport, X trifluor-metil vagy trifluor-metoxi-csoport, Y és Z pedig hidrogénatom. Különösen előnyös vegyületek a következők : 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
