189583. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-(1-alkenil)-klór-ecetsav-anilid-származékokat tartalmazó herbicid és növekedésszabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

189 583

2

közben a hőmérsékletet 0 *C értéken tartjuk. A reakcióelegyet 3 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. A csapadékként kivált N-izopropilidén-2,6-<lietil-fenil-amin-hidrokloridot leszűrjük, a szűrletet többször higított, vizes bikarbonátoldat- 5 tál, majd vízzel mossuk. A szerves fázist nátriumszulfáton szántjuk és vákuumban bepároljuk.

A maradékot vákuumban frakcionáltan desztilláljuk. Ily módon 180,6 g (az elméleti 76%-a) N( 1 -metil-vinil)-N-(2,6-dimetil-feniI)-klór-acetamidot 10 kapunk színtelen olaj formájában, amelynek forráspontja 98-106 *C/0,15 mbar.

7. példa

a (7) képle tű vegyidet előállítása, N-( 1-ciklohexenil)-N-( 2,6-dimetil-fenil) -klór-acetamid

113 g ( 1 mól) klór-acetil-kloridot feloldunk 200 ml toluolban és ehhez az oldathoz 0-10 °C közötti hőmérsékleten kevertetés közben 209 g (1 mól) N-cíklohexilidén-2,6-dimetil-anilint csepegtetünk. A reakcióelegyet 3 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd addig forraljuk visszafolyatás közben, amíg a hidrogén-klorid-képződés befejeződik. Ezután a reakcióelegyet vákuumban beszűkítjük. A kapott 21,9 g szilárd maradékot Ugrómban frakcionáltan átkristályosítjuk. Ily módon 18 g (az elméleti 65%-a) N-(l-ciklohexenil)-N-(2,6- dimetil-feniI)-klór-acetamidot kapunk sárga kristályok formájában, amelynek olvadáspontja 78 °C.

Analóg módon állíthatók elő a következő (I) általános képletű vegyületek :

Példa ill. képlet

X'

X1

Xs

—CR‘=CRJRJ

Fizikai állandó

sorsz.

8

2-CHj

6-CHj

H

—CH=CH,

Op.: 85 *C

9

2-CjH,

6-CH,

H

—CH=CH,

Fp.: 90 ’C/mbar

10

2-C,H,

—CH,

H

—C(CH,)=CH,

Fp.: 93-97’C/0,1 mbar

11

2-CH,

6-CH,

H

—C(CH,)=CH—C(CH,)—CH,

olaj

12

2-CHj

6-CH,

H

(b)

Op.: 92 *C

13

2-CH,

6-CH,

H

(c)

Fp.: 127 ’C/0,2 mbar

14

2-CH,

6-CH,

H

—CH=CH—CO—CH,

Op.: 147’C

13

2-C1

6-CH,

H

(c)

olaj

16

H

H

H

—CH=C(CH2)2

Op.: 85 *C

17

2-CH,

6-CH,

H

—C(CH2)=CH—OCH,

Op.: 110 *C

18

2-CH,

6-C1

H

—C(CH,)=CH—C(CHj)=CH2

olaj

19

2-CH,

6-CH,

H

—CH=CH—C,H,

Op.: 51’C

20

2-CH,

6-CH,

H

—CH=C(CH,)2

olaj

21

2-CH,

6-CH,

H

—C(C,H,-í)=CH2

olaj

22

2-CH,

6-CH,

H

—C(C4H,-t)=CH2

olaj

23

2-CH,

6-CH,

H

(<D

Op.: 176 ’C

A (II) általános képletű kiindulási anyagok előállítása:

Il-l. példa

45

a (II-l) képletű vegyidet előállítása 121 g (1 mól) 2,6-dimetil-anilint 200 ml metilénkloridban 480 g (3 mól) nátrium-szulfáttal és 3 ml dimetil-benzil-aminnal elegyítünk. A reakcióelegyhez 0 *C hőmérsékleten 88 g (2 mól) acetaldehidet 50 adunk. A reakcióelegyet 4 órán keresztül 0 *C hőmérsékleten kevertetjük, szűrjük és a szűrletet vákuumban maximálisan 20 *C fürdőhőmérséklet mellett beszűkítjük. Ily módon 140 g (az elméleti 95,2%-a) N-etilidén-2,6-dimetil-anilint kapunk vő- 55 röses olaj formájában.

11-2. példa

a ( 11-2) képletű vegyidet előállítása 92 g (1 mól) anilint feloldunk 250 ml metilénkloridt n, hozzáadunk 2 ml dimetil-benzil-amint és 150 g vízmentes magnézium-szulfátot és ehhez az oldathoz 0‘C hőmérsékleten kevertetés közben

1 óra alatt 144 g (2 mól) izobutiraldehidet csepegtetünk. A reakcióelegyet 5 órán keresztül 0-10 °C közötti hőmérsékleten kevertetjük, szűrjük és a maradékot 200 ml metilén-kloriddal mossuk. A szerves fázist vákuumban 30-40 *C közötti hőmérsékleten megszabadítjuk az oldószertől. Ily módon 155 nyers N-izobutilidén-anilint kapunk, amely közvetlenül feldolgozható.

11-3. példa

a {II-3 ) képletű vegyület előállítása AAI g (3 mól) 2,6-dietil-anilint és 327 g (3 mól)

3-ciklohexén-l-karboxaldehidet 1000 ml toluolban 9 órán keresztül vízleválasztó alatt visszafolyatás közben forralunk a vízleválás befejeződéséig. Ezután a reakcióelegyet az oldószer vákuumban történő ledesztillálásával beszűkítjük és a maradékot vákuumban desztilláljuk. Ily módon 615 g (az elméleti 85%-a) N-(3-ciklohexenil-metilidén)-2,6- dietil-anilint kapunk, amelynek forráspontja 110-112 °C/0,1 mbar.

7