189564. lajstromszámú szabadalom • S-metil-N- {[N-metil-n-(N,N-diszubsztituált-amino-szulfenil)-karbamoil]-oxi}-tioacetamidát-származékokat hatóanyagként tartalmazó inszekticid, miticid vagy nematocid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 189 564 2 A találmány eljárás új S-metil-N-{[N-metiI-N(N,N-diszubsztituált-aminoszulfenil)-karbamoil]oxil-tioacetamidát-származékok előállítására éj hatóanyagként ilyen vegyületeket tartalmazó rovarirtó, fonálféregirtó, vagy laposféregirtó készítmények. A leírásban a „rovarirtó” kifejezés magában foglalja a „fonálféregirtó” és „laposféregirtó" jelentéseket és a „rovar” kifejezés magában foglalja a „fonálféreg” és „laposféreg” jelentéseket is. Ismeretes, hogy némely karbamátszármazék rovarirtó hatású és közülük néhányat a gyakorlatban is alkalmaznak. Az ilyen típusú karbamát-származékok közül számos vegyület hátránya az, hogy a melegvérű állatokat mérgezi. Mindenekelőtt az S- metil-N-[(metil-karbamoil)-oxi]-tioacetamidátról (a továbbiakban „methomyl”-ként - ahogy általánosan ismert - említjük). Ismeretes, hogy erőteljes a rovarirtó hatása, azonban melegvérű állatokat mérgezi, ezért gyakorlati alkalmazása nehézségeket okoz. Olyan karbamát-származékokat kell előállítani - amennyiben lehetséges -, amelyek rovarirtóhatása összemérhető a methomyl hatásával, de kisebb a toxicitásuk melegvérű állatokon. Ebből a szempontból különböző methomyl-szulfenil-származékot állítottak elő, és vizsgálták a rovarirtó és a melegvérű állatokat mérgező hatás közötti kapcsolatot és ezen vizsgálatok eredményeit több helyen közölték. így például a 848 912. számú belga szabadalmi leírás ismerteti az N,N’-bisz[lmetil-tioacetaldehid-0-(N-metil-karbamoil)-oximino]-szulfidot, valamint a 76 835/74. számú japán szabadalmi leírás (OPI) (az OPI jelölés itt a „nem vizsgált japán szabadalom” értelemben használatos) ismerteti az S-metil-N-{[N-metil-N-(N-metil- N-benzol-szulfonil-aminoszulfenil)-karbamoil]oxi}-tioacetamidát-ot. Azonban ezek a methomylszulfenil-származékok nem feleltek meg teljes mértékben azoknak a követelményeknek, amelyeket a rovarirtó hatás, a melegvérű állatokon és a halakon mért toxicitás, valamint a gyártási eljárás szempontjából ki kellett volna elégíteniök. A cél olyan methomyl-szulfenil-származékok előállítása volt, amelyek a fenti követelményeknek megfelelnek. Ennek eredményeképpen azt tapasztaltuk, hogy a (I) általános képíetü vegyület a fenti követelményeknek megfelel - amely képletben- R, és R2 jelentése- X-COOR3 általános képletű csoport, X jelentése 1-6 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkiléncsoport,- R3 jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport- R2 jelenthet továbbá 1-8 szénatomos alkilcsoportot, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot halogénatommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben helyettesített fenil- vagy benzilcsoportot vagy Z-R4 általános képletű csoportot,- Z jelentése karbonil- vagy szulfonilcsoport,- R4 jelentése 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos alkoxicsoport, vagy C, 4 alkilcsoporttal adott esetben helyettesített fenilcsoport. A (I) általános képletű vegyületben az alkilcsoport, az alkiléncsoport, és az alkoxicsoport egyenes vagy elágazó szénláncú is lehet. Az (I) általános képletű S-metiI-N-{[N-metil-N(N,N-diszubsztituált aminoszulfenil)-karbamoiljoxi}-tioacetamidát-származékok olyan új vegyületek, amelyek eddig nem szerepeltek az irodalomban és a találmány szerinti eljárással állítottuk elő először. Úgy találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítményeknek kiemelkedő rovarirtó hatásuk van mezőgazdasági és erdészeti kultúrákat károsító rovarokkal és a háztartásban előfurduló kártékony rovarokkal szemben, ennek mértéke összehasonlítható vagy a methomylnál erősebb hatású, amely az eddig ismert leghatásosabb ilyen tulajdonságú vegyület volt. A (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények a zöldségekre, fákra, más haszonnövényekre és az emberre veszélyes kártékony rovarok, fonálférgek és laposférgek széles köre ellen hatásosak, melyek a következők : Hemiptera (1) Deltocephalidae: Nephotettix cincticeps (2) Delphacidae: Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens (3) Aphididae: Myzus persicae, Aphis gossypii (4) Pentatomidae : Nezara antennata, Nezara viridula Lepidoptera (1) Noctuidae: Spodoptera litura, Agrotis segetum, Spodoptera exigua (2) Tortricidae: Adoxopyes orana (3) Pyralidae : Chilo suppressalis, Ostrinia furnacalis, Cnaphalocrocis medinalis (4) Plutellidae: Plutella xylostella Coleoptera (1) Curculionidae : Echinocnemus squameus, Lissorhoptrus oryzophilus (2) Scarabaeidae: Popillia japonica (3) Coccinellidae : Henosepilachna vigintioctopunctata Diptera (1) Muscidae: Musca domestica (2) Cecidomiidae: Aspondylia sp. (3) Agromyzidae : Liriomyza chinesis Thysanoptera Thripidae : Thrips tabaci, Scirtothrips dorsalis 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
