189557. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szubsztituált poliglicidil-urazol-származékok előállítására
1 189 557 2 F.poxidszám: mért: 17,1 ; számított: 17,8. Az analitikai és tömegspektroszkópiai vizsgálatok igazolják a szerkezetet. 2. példa 1,53 g (0,01 mól) 4-fenilurazolt [előállítását lásd: Org. Synth. Vol. 51, S. 121 (1971)], 0,08 g benzalkon A-t, 0,08 g tetraetil-ammónium-bromidot és 50 g epiklôrhidrint 4,5 órán át keverünk 60 °C-on. A reakcióelegyet szobahőmérsékletűre hütjük le, 20 g 4 À molekulaszürőt adunk hozzá, majd 0,88 g (0,024 mól) nátrium-hidroxid 1 ml vízzel készített oldatának hozzáadása után 1,5 órán át keverjük 45 °C-on. Ezután szűrjük, végül a szűrletet vákuumban 40°C-on bepároljuk. Termelés: 2,75 g. EpO%: 8,9. A nyers reakcióterméket oszlopkromatografálással választjuk el. Oszlop magassága: 40cm, átmérője: 4cm. Az oszlop Merck gyártmányú szilikagél 60-nal töltött. Eluálószer : metilénklorid-etilacetát-metanol 3:2:1. A 0,65 Rf-értékü zónát izoláljuk. így 1,85 g 1,2- diglicidil-4-fenil-urazolt nyerünk. F.pO%: 11,9 (elméletileg számított 12,1), A tömeg-, IR- és NMR-spektroszkópiai vizsgálatok igazolják a szerkezetet. 3. példa .\-2.3-diliidroxipropil-N', N"-diglicidil-urazol 5 g triglicidilurazolt 3 órán át keverünk 50 ml vi/ben 70°C-on. Az oldatot forgóbepárlón bepároljuk, majd nagyvákuumban szárítjuk. A színtelen olajos nyersterméket (5,8 g) oszlopkromatográfiás módszerrel tisztítjuk. Oszlop: 35 x 5 cm, Töltőanyag: szilikagél 60; 0,063 -0,2 mm ( Merck) Eluálószer. etilacetát-metilénklorid-metanol 2:2:1. így a kívánt terméket színtelen olajos anyag alakjában nyerjük. Vékonyrétegkromatográfiás vizsgálata során a termék a fenti oldószerelegyetben futtatva 0,43 Rf értéket mutat. Termelés 30 tömeg%, mely tömeg% a nyerstermékre vonatkoztatva értendő. HpO%: 11,02 (számított 11,14) Az IR-, MS és H'-NMR spektrumok igazolják a szerkezetet. 4. példa N-(2-hidroxi-3-propionoxi-propil)-N', N"-diglicidilurazol „ 5 g (0,019 mól) triglicidilurazolt 14 g (0,19 mól) propionsavval 100 ml vízmentes toluolban 5 g 4 A molekulaszűrő hozzáadása után 100-110 °C-on keverünk 3 órán át. A molekulaszűrő eltávolítása után az oldatot bepároljuk. A maradékot metilénkloridban oldjuk és kétszer 50-50 ml 10%-os vizes nátriumkarbonátoldattal kirázzuk. A nátriumszulfát felett szárított metilénkloridos fázist bepároljuk. A keletkezett színtelen olajos maradékot (5,2 g) oszlopkromatografálással tisztítjuk. Oszlop: 35 x 5 cm Töltőanyag: Szilikagél 60 (Merck)0,063-0,2 mm Oldószer; metilénklorid + 5% metanol A kívánt terméket színtelen olajos anyag alakjában izoláljuk. Termelés: 21 tömeg%. Rf : 0,3 a fent említett futtatószerben, szilikagéllel bevont lemezeken. EpO%: 9,5 (számított 9,3). Az IR és H'-NMR spektrumok igazolják a szerkezetet. 5. példa N-( 2-hidroxi-3-morfolin-N-il-propil)-N', N"-diglicidil-urazol 5 g triglicidilurazolt (0,019 mól) 2 ml morfolinnal (0,022 mól) 100 ml vízmentes izopropanolban 3 órán át keverünk 50 °C-on. Az oldatot bepároljuk és nagy vákuumban szárítjuk. A sárgás színű olajos nyersterméket (7,4 g) oszlopkromatografálással tisztítjuk. Oszlop: 35 x 5 cm. Töltőanyag: Szilikagél 60 (Merck) 0,063-0,2 mm. Oldószer: metilénklorid + 20% metanol. A kívánt terméket színtelen olajos anyag alakjában nyerjük. Termelés 51 tömeg%. Rf: 0,72 a fent említett futtatószerben, szilikagéllel bevont lemezeken. EpO%: 9,0 (számított 9,0) Az IR és H'-NMR-spektrumok igazolják a szerkezetet. Analízis: mért számított C. 50,7% 50,55% H: 6,2% 6,79% N: 15,5% 15,72% 6. példa l ,2-diglicidil-4-ntetil-urazol 8,5 g (0,074 mól) 4-metilurazol [előállítását lásd: R. C. Cookson, S. S. Gupte és mások; Org. Synth. 51 (1971) 121 old]. 230 ml 2%-os tetraetilammóniumbromidot tartalmazó epiklórhidrinnel (2,95 mól) 4 órán át keverünk 80 °C-on. A lehűtött oldathoz 65 g 4 Â molekulaszűrőt adunk és 24 g 50%-os vizes nátriumhidroxid oldattal (0,3 mól) 3 órán át keverjük 40-50 °C-on. A reakcióelegyet szűrjük, a szürletet bepároljuk, és a világossárga szilárd maradékot metanolból átkristályosítjuk. A keletkezett 4,5 g (termelés az elméletileg számított 27%-a) fehér kristályos termék EpO tartalma 14% (számított 14,1%). Az átkristályosított termék olvadáspontja 90 °C. Az IR, H'-NMR és MS- spektrumok igazolják a szerkezetet. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
