189543. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-fahéjsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 .189 543 2 A találmány tárgyai hatóanyagként (I) általános képletü új fenoxi-fahéjsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására. Ismert, hogy bizonyos szubsztituált difeniléterek felhasználhatók gyomirtószerek hatóanyagaiként (lásd: R. Wegler: Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel, 5, 73-80. oldal, Springer-Verlag Berlin, Heidelberg, New York 1977), de hatásuk sok esetben nem kielégítő. A találmány olyan herbicid készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként (I) általános képletü szubsztituált fenoxi-fahéjsav-származékokat tartalmaznak. Az (I) általános képletben- R1 jelentése hidrogén- vagy klóratom;- R2 jelentése hidrogénatom;- R3 jelentése —COOM képletü csoport, ahol- M jelentése hidrogénatom vagy alkálifématom - szilárd hordozóanyagok és/vagy folyékony hígítóanyagok és adott esetben felületaktív szerek mellett. Azt tapasztaltuk továbbá, hogy az (I) általános képletü fenoxi-fahéjsav-származékok- R1 jelentése hidrogénatom vagy klóratom;- R2 jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport ;- R3 jelentése cianocsoport vagy —COOM képletü csoport, ahol- M jelentése hidrogénatom vagy alkálifématom;- R3 jelentése továbbá alkilrészében 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport, előállíthatok, ha (II) általános képletü szubsztituált fenoxi-benzaldehidet - a képletben R1 jelentése a fenti - (III) általános képletü karbonsav-származékkal reagáltatunk - a képletben R2 és R3 jelentése a fenti - adott esetben katalizátor jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében és kívánt esetben a kapott, R3 helyén szabad karbonsavcsoportot tartalmazó (I) általános képletü vegyületet alkálisóvá vagy észterré alakítjuk. Az új hatóanyagok kitűnnek jelentős herbicid hatásukkal és jó szelektivitásukkal különböző kultúrák, így a szójabab, rizs és gabonafélék esetében. Az új hatóanyagok a széles levelű gyomokon kívül felhasználhatók füfélék, mindenekelőtt kölesfélék irtására; továbbá sarjadás utáni felhasználáskor növekedésszabályozó, különösen növekedésgátló hatásuk is van és így felhasználhatók például a gyapot lombtalanítására. Az új (I) általános képletü hatóanyagok lényegesen erősebb herbicid hatásúak, mint a technika állása szerint ismert hasonló szerkezetű és hatású vegyületek. Ha a találmány szerinti eljárás során kiindulási anyagként 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2- nitro-benzaldehidet és malonsav-dimetil-észtert használunk, a reakció lefutását az A reakcióvázlat szemlélteti. A találmány szerinti eljárás során kiindulási anyagként használt fenoxi-benzaldehid-származékokat a (II) általános képlet definiálja. Példaként megnevezhetők az 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzaldehid és az 5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzaldehid. A (II) általános képletü fenoxi-benzaldehid-származékok az irodalomban nincsenek leírva. Ezek a vegyületek előállíthatók, ha a) (IV) általános képletü fenoxi-benzaldehidacilál-származékot, a képletben R' jelentése hidrogén- vagy klóratom, vizes alkálilúggal - például nátronlúggal - reagáltatunk - adott esetben további hígítószer, például metanol jelenlétében - 10-80 °C közötti hőmérsékleten, majd a reakcióelegyet vízzel hígítjuk és a (II) általános képletü kristályos terméket szűréssel elválasztjuk ; vagy b) (V) általános képletü fenoxi-benzil-alkoholszármazékot, a képletben R1 jelentése hidrogén- vagy klóratom, oxidálószerrel, például salétromsavval reagáltatunk hígítószer, például víz vagy nitro-metán jelenlétében 10-80 °C közötti hőmérsékleten, majd vízzel hígítjuk és a (II) általános képletü kristályos terméket szűréssel elválasztjuk. Az a) eljárás során kiindulási anyagként felhasznált (IV) általános képletü acilálokra példaként megnevezhető az 5-[2-klór-4-(trifluor-metíl)-fenoxi]-2-nitro-benzaldehid-diacetil-acilál és az 5-[2,6- diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzaldehid-diacetil-acilál. A (IV) általános képletü acilálok az irodalomban még nem ismertek. Ezek a vegyületek előállíthatók, ha (VI) általános képletü fenoxi-benzaldehid-származékot -, a képletben R1 jelentése hidrogén- vagy klóratom - acetanhidriddel reagáltatunk adott esetben hígítószer, például metilén-klorid jelenlétében 10-80 °C közötti hőmérsékleten, majd — 10--f 20 °C közötti hőmérsékleten salétromsavat adunk hozzá és az átalakulás végén vízzel hígítjuk, adott esetben nemvizes hígítószerrel elválasztjuk vagy ledesztilláljuk és a kristályosán leváló (IV) általános képletü terméket szűréssel elválasztjuk. A (VI) általános képletü fenoxi-benzaldehidszármazékokra példaként megnevezhető a 3-[2- klór-(4-trifluor-metil)-fenoxi]-benzaldehid és a 3- [2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzaldehid. A (VI) általános képletü fenoxi-benzaldehidszármazékok az irodalomban még nem ismertek. Ezek a vegyületek előállíthatók, ha 3-hidroxibenzaldehidet 3,4-diklór-, illetve 3,4,5-triklórbenzo-trifluoriddal reagáltatunk savmegkötő, például kálium-metilát jelenlétében és hígitószer - például dimetil-szulfoxid vagy toluol - jelenlétében 50-120 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet a szokásos módon dolgozzuk fel, például a folyékony komponenseket ledesztilláljuk, a maradékot toluollal digeráljuk, majd szűrjük és a szűrletet mossuk és beszűkítjük. A kapott termék túlnyomórészt a (VI) általános képletü vegyületet tartalmazza, amely biszulfit-adduktja formájában tisztítható. A (II) általános képletü vegyületek előállítására szolgáló b) eljárás során kiindulási anyagként használt (V) általános képletü fenoxi-benzil-alkoholszármazékokra példaként megnevezhető az 5-[2- klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzil-alkohol és az 5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2- nitro-benzil-alkohol. t 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
