189518. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-(foszfinil-karbonil)-karbamátokat tartalmazó rovarirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

189 518

2

pékbe töltjük, majd a eserepekbe káposztái ( Brassica oleracca) ültetünk. A növények így a gyökerükön keresztül vehetik fel a hatóanyagot a talajból, és a hatóanyag a növények szállítórendszerén keresztül juthat el a levelekhez. 5

A gyökérszisztemikus hatás igazolásának alátámasztására 7 nap múlva kizárólag a növények leveleit fertőzzük meg az említett rovarokkal. A kiértékelést további 2 nap elteltével végezzük, úgy. hogy megszámoljuk vagy megbecsüljük az elpusztult ál- 10 latok számát. Az elpusztult állatok számából kiszá- . miijük a vizsgált készítmények gyökérszisztemikus hatását. 100% azt jelenti, hogy valamennyi kísérleti állat elpusztult, míg 0% azt jelenti, hogy még ugyanannyi rovar van életben, mint a kezeletlen 15 kontroll esetében.

1. A Phaedon cochleariae-lárvákkal végzett vizsgálatok során például a 2., 3.. 5. és 6. példák szerinti wgyüietek Ki ppm koncentráció esetén lOO'Vos pusztulási fokot biztositottak. 20

2. A Myzus persiette rovarokkal végzett vizsgálatok során például a 3. példa szerinti vegyidet ÍO ppm koncentrációnál l()()%-os pusztulási fokot eredményez.

A találmány szerinti a) és b) eljárásokat a következő példákkal ismertetjük.

Az a) eljárást bemutató példák:

1. példa

2,3-Dihidro-2,2-dimetil-7-henzofuranil-N-dimeÍ- oxi-foszfonil-karbonil-N-metil-karhanuil j( 1 ) képien! vegyidet/ előállítása

14,1 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N- klór-karbonil-karbamáthoz lassan, keverés közben hozzácsepegtetünk 6 ml trimetil-foszfitot. Az exoterm reakció során a reakcióclegyel külső jegesvizes hűtéssel 20-30 °C-on tartjuk. A gá/fejlödés befejezése után az illékony komponenseket vízlégszivattyúval, a végén 80 °C hőmérsékleten eltávolítjuk. Maradékként szúrós szagú olaj marad vissza.

'H-NMR spektrum (DCCL,): ó 1.47 ppm (611. s, 2 C7/,), 3.02 ppm (2H, s, — C //,). 3,32 ppm (311, s, N-C7/,). 3.86 ppm (6H, d, J-11,5 Hz, P (O—CHi)2, 6,95 ppm (3H, m. aromás protonok).

Kitermelés: 17,4 g (98%)

További, ezzel a módszerrel szintetizált foszfonil-karbonil-karbamátokat adunk meg a következő táblázatban.

A példa csoporl R. R2 Kitermelés (%)

sorszama , . , • ,

*3

(a)-C\H,--c2hs

100

„2(1

ni>

1.5101

3

(a)

— CH,— CH,CI

—ch2--ch,ci

77

op:

114°C

4

(b)

CH,

CH,

87

op:

88 89°C

5

(b)

C2115-C,HS

91

op:

48 50° C

6

(b)

CH, — CH,C1

— CH, CH2CI

82

1,4590

7

(e)

CH,-CH,

77

megdermedt olaj

8

(c)

CH. - CH,

CH2—CH,

73

op:

39 4 re

9

(c)

CH, —CH.C1

— CH, CH,CI

77

nil’

1,5748

10

(d)

CH,-CH,

98

n?>

1,5068

1 1

(d)

— c,h5

— C,H,

98

11 n

1,4978

12

(d)

CH, — CH,CI

—CH2 —CH,CI

93

no

1,5170

13

fenil

CH,

CH,

96

n?;1

1,5176

14

CH,

CH,-CH,

66

forrpont 118X0,08 mbar

75. példa

() t .V Dimetoxi foszfátul karbanil-N-inetilkarbami!) ■hidroxénn-tiaeeetsav S metil-észter t léi képle lit vegyíilel előállítása

10.5 ml bisz(klór-karboniI)-metil-amint 50 ml abszolút éterben vagy toluolban oldunk, majd 10 "C-on hozzácsepegtetünk 11,75 ml trimetil-foszfitol. Az adagolás befejeztével az elegyet további 10 percen ál keverjük, majd részletekben hozzáadunk

10,5 g hidroxam-tio-ecetsav-S-metil-észtert és hozzácsepegtetünk 14 ml trietil-amint úgy, hogy a reakcióelegy hőmérséklete mindig 10 °C alatt maradjon. Kél órás keverés után a reakcióelegyet 5 °C-on

50

100 ml vízzel elegyítjük, majd a felhasznált oldószerrel többször extraháljuk. Nátrium-szulfáton végzett szárítás után az oldószert vákuumban eltá- 55 volitjuk. és a maradékot eldörzsöljük diizopropiléterrel. 4 g (13,5%) cím szerinti vegyületel kapunk, amelynek olvadáspontja 88 °C. Analíziseredmények [t%]

Számított :

C = 32,2%: H = 5.0%; N = 9.3%; O - 32.2%; 60 Talált:

C = 32.4%; H ~ 5,2%; N - 9.2% ;() - 31.6%. További, ezzel az eljárással előállítható foszfornil-karbonil-karbamátokat adunk mega kén étkező

táblázatban.

65

5