189498. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-halogén-acetanilid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények

1

189 498

2

Analízis C17H26CN03 képletre T(t%)

Számított : C 62,28; H 7,99; Cl 10,81 Talált: C 62,27; H 8,01 ; Cl 10,81

A terméket N-(n-propoxi-metil)-2’-izobutoxi-6’metil-2-klór-acetanilidként azonosítottuk.

2. példa

Ebben a példában az 1. példában ismertetett N-alkilezési eljárás módosított változatát mutatjuk be. Ebben az esetben az alkilezö anyag in situ képződik, így jóval hatásosabb, gazdaságosabb és egyszerűbb módon állítjuk elő a hatóanyagot.

4,6 g (0,1 mól) etanol, 1,5 g (0,05 mól) vízmentes paraformaldehid és 100 ml diklór-metán hütött eiegyéhez 6,1 g (0,05 mól) acetil-bromidot adunk, majd az elegyet addig keverjük, ameddig a paraformaldehid fel nem oldódik. Ezután az eíegyhez hozzáadunk 5,1 g (0,018 mól) 2’-(n-butoxi)-6’-izopropil-2-klór-acetanilidet, 2 g benzil-trietil-ammónium-kioridot és 40 ml diklór-metánt. Az elegyet 15 °C-ra hűtjük és 50 ml 50 t%-os vizes nátrium-hidroxidoí adunk hozzá egyszerre, majd az egészet

2 óra hosszat keverjük. Ezután a rétegeket elválasztjuk, vízzel mossuk, MgS04 felett szántjuk és golyóshűtő alkalmazása mellett bepároljuk. Ily módon 4,6 g sárga színű folyadékot kapunk. Kitermelés 77 t%.

Fp. 125 °C/9,3 Pa

Analízis ClgH28CIN03 képletre (t%)

Számított: C 63,24; H 8,26; Cl 10,37 Talalt: C 63,23; H 8,29; Cl 10,37

0 A terméket N-(etoxi-metil)-2’-(n-butoxi)-6’izopropil-2-klór-acetanilidként azonosítottuk.

3-12. példa 15

Lényegében az 1. vagy 2. példában leírt módszer szerint járunk el és az ott leírt körülmények között dolgozunk, de szekunder anilint és megfelelő alkilezö anyagot használunk kiindulási anyagokként, továbbá ott megadott mennyiségeket alkalmazunk. Ily módon a megfelelő N-(alkoxi-metil)- vagy -alkenil-(oxi-metil)-2-halogén-acetanilid-származékokat állítjuk elő. Ezeket a vegyületeket az I. táblázatban foglaljuk össze és megadjuk fizikai tulajdonsá- 25 gaikit és elemi összetételüket is.

I. táblázat

A példa

A vegyült

Tapasztalati

Fp. "C

Elem

Analízis

számított

talált

sorszáma

megnevezése

képlet

(Pa)

3.

N-(izobutoxi-metíl)-2’-izobutoxi-6’-metil-C„HaC]NO,

115

C

63,24

63,19

2-klór-acetanilid

(2,7)

H

8,26

8,30

Cl

10,37

10,38

4.

N-(izopropoxi-meti!)-2’-izobutoxi-6'-c17h26cino3

120

C

62,28

62,26

meti!-2-klór-acetanilid

(4,0)

H

7,99

7,99

C!

10,81

10,81

5.

N-(2-butén-l-oxi-meti!)-2’-metoxi-6'c15h20cino3

114

C

60,50

60,38

metil-2-klór-acetanilid

(4,0)

H

6,77

6,83

Cl

11,91

11,85

6.

N-(izobutoxi-2-meti!)-2’-izopropoxi-6’C17H2(íC1N03-C

62,28

62,33

metil-2-klór-acetanilid

H

7,99

8,04

N

4,27

4,27

Cl

10,81

10,82

N-(izobutoxi-metil)-2’-izobutoxi-6’-metilc19h30cino3

120

C

64,12

63,98

2-klór-acetanílid

(3,3)

H

8,50

8,57

Cl

9,96

10,03

8.

N-(izobutoxi-metil)-2’-(n-propoxi)-6’c17h2öcino3

127

C

62,28

62,20

metil-2-klór-acetanilid

(10,7)

H

7,99

8,06

Cl

10,81

10,88

9.

N-(n-propoxi-metil)-2’-(n-butoxi)-6’-etil-c18h28cino3

117

C

63,24

63,31

2-klór-acetanilid

(2,7)

H

8,26

8,27

Cl

10,37

10,42

10.

N-(alliloxi-metil)-2’-(nc18h26cino3

123

C

63,61

63,60

(5,3)

H

7,71

7,74

Cl

10,43

10,42

11.

N-(etoxi-metil)-2’-izobutoxi-6’-etil-2-klór-c17h26cino3

132

C

62,28

62,27

acetanilid

(9,3)

H

7,99

8,02

Cl

10,81

10,82

12.

N-(alliloxi-metil)-2’-izobutoxi-6’-etil-2-c18h26cino3

124

c

63,61

63,61

klór-acetanilid

(2,7)

H

7,71

7,71

Cl

10,43

10,43

Az előző példák szerint használt szekunder anilin kiindulási anyagokat ismert módszerekkel állítjuk elő, így például a megfelelő primer amint halogénacetilező szerekkel, így halogén-acetil-halogeniddel vagy -anhidriddel halogén-acetilezzük. Ennek során megfelelő mennyiségű primer amint feloldunk oldószerben, igy metilén-kloridban, amely bázist, előnyösen 10 t%-os vizes NaOH-oldatot, tartalmaz és erőteljes keverés közben hozzáadjuk a halogénacetil-halogenid, előnyösen klór-acetil-klorid, oldatát külső hűtés mellett körülbelül 15-25 °C-on. Ezután a rétegeket szétválasztjuk, a szerves oldószeres réteget vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk.

A szekunder aminok előállításához használt primer a minokat szintén ismert módon állíthatjuk elő, igy például valamely megfelelően helyettesített nitro-be izol, előnyösen 2-alkoxi-6-alkil-nitro-benzol,

60

65

4