189494. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-amino-6-terc-butil-3-metiltio-1,2,4-triazin-5-(4H)-on előállítására
1 ,189 494 2 2. példa A) lépés Az IÁ) példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy ecetsavanhidrid helyett ekvivalens mennyisé gű (0,25 mól) propionsavanhidridet alkalmazunk Ily módon 42,0 g (85 t%-os hozam) (V) képletű 4-amino-6-terc-butil-3-merkapto-1,2,4-triazin- 5(4H)-ont kapunk. B) lépés Az (I) képletű vegyületté való metilezést az lBj példa szerint végezzük. 3. példa A) lépés Az IÁ) példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a koncentrált kénsavból, ecetsavanhidridből és pivaloil-cianidból álló elegyet 26,6 g (0,25 mól) tiokarbonohidrazidnak 300 ml vízzel készült szuszpenziójához adjuk. Ily módon 45,1 g (90,1 t%-os hozam) (V) képletű 4-amino-6-terc-butil-3- -merkapto-l,2,4-triazin-5(4H)-ont kapunk. Olvadáspont: 212-214 °C. A gázkromatográfiás meghatározás eredménye: >99%. B) lépés Az (I) képletű vegyületté való metilezést az 1B) példa szerint végezzük. 4. példa AJ lépés (II)-(V) félüzemi méretben 9,81 kg (100 mól) koncentrált sósavhoz szobahőmérsékleten 5,12 kg (50 mól) ecetsavanhidridet, ezt követően 2,78 kg (28 mól) pivaloil-cianidot adunk. A reakcióelegyet két óra hosszat keverjük, majd 2,66 kg (25 mól) tiokarbonohidrazidnak 30 lite- In-sósavoldattal készült elegyéhez adjuk keverés közben, 20-30 °C hőmérsékleten. Az adagolás befe • jezése után az elegyet 50-55 °C hőmérsékleten további két óra hosszat keverjük. Lehűtés után a kicsapódó reakcióterméket leszűrjük, 20 liter vízzel mossuk, szárítjuk. 4,80 kg (96 t%-os hozam) (V) képletű 4-amino-6-terc-butil-3-merkapto-1,2,4--triazin-5(4H)-ont kapunk, színtelen kristályok formájában. Olvadáspont: 212-214 °C. Gázkroma- 5 tográfiás meghatározás eredménye: >99%. Az 1. példával szemben (ahol az ecetsavanhidrid és koncentrált H2S04 mólaránya 1 : 2 értéken van állandóan tartva) az alkalmazott ecetsavanhidrid/ koncentrált kénsav felesleg arra szolgál, hogy a 10 reakcióelegy jó keverhetőségét biztosítsa az egész, reakció alatt. Mindkét esetben a kapott hozam értéke gyakorlatilag megegyezik. B) lépés Az (I) képletű vegyületté történő metilezést az 5 1B) példa szerint végezzük. A második lépésben végrehajtott metilezés nagyüzemi megoldására azonban különféle javított eljárások is ismertek (lásd például a 27 29 761 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot, a 3 890 317, a 3 897 429, a 0 3 905 973 és a 4 035 364 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leirásokat). ^ Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) képletű 4-amino-6-terc-butil-3- -(metil-tio)-l,2,4-triazin-5(4H)-on előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) képletű pivaloil-cianidot (III) általános képletű karbonsavanhidriddel - a 3° képletben R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport -ásványi sav jelenlétében 0-100 °C hőmérsékleten reagáltatunk, majd az így kapott reakcióelegyet közvetlenül a (IV) képletű tiokarbonohidraziddal reagáltatjuk, miközben a reakcióban a pivaloil- 35 -cianid, a karbonsavanhidrid, az ásványi sav és a tiokarbonohidrazid mólaránya 1 : (1-2) : (2-4) : 1, majd az így előállított (V) képletű 4-amino-6-tercbutil-3-merkapto-1,2,4-triazin-5(4H)-ont elkülönítjük és ismert módon metilezzük. 40 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy karbonsavanhidridként ecetsavanhidridet alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy ásványi savként koncentrált kénsavat al- 45 kalmazunk. 2 oldal rajz Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Szedte a Nyomdaipari Fényszedő Üzem (878194/09) 88-2106 — Dabasi Nyomda, Budapest — Dabas Felelős vezető: Bálint Csaba igazgató 4
