189456. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált ciklopropán-karbonsavak új metilésztereinek az előállítására
1 189 456 2 9. példa A 7. példa szerint előállított 1 R-transz-észter kristályosodása és elválasztása után maradt anyalúghoz 15 g ciklohexanont adunk és az elegyet 40 °C-on nitrogén-védőatmoszféra alatt nagynyomású higanylámpával besugározzuk. Hat óra elteltével az elegyet - 15 °C-ra hűtjük, a kicsapódó további lR-transz-észtert'leszívatjuk és a 7. példa szerint kapott kristályokkal együtt - 5 °C-on petroléterből átkristályosítjuk. Az anyalúgokat egyesítjük és újból fotoizomerizáljuk. 10. példa Az 1. példa szerint eljárva 1 R/S-transz-3-(2,2- dibróm-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsavkloridot 1-mentollal észterezünk. A 73%-os hozammal kapott észter forráspontja: 160 °C/13,33 Pa. A petroléteres oldatot - 50 *C-ra hűtjük, amikor lassan megindul az 1 R-transz-sav észterének kristályosodása. Op.: 107 °C. [a]^ : -42,1° (c = 1, kloroform). NMR-színkép: d 6,2 ppm (1), m 4,4-5,0 ppm (1), 0,7-2,3 ppm (26). 11. példa Összehasonlító példa Az 1. példa szerint eljárva o-izopropil-p-klórfenil-ecetsav-kloridot 1-mentollal észterezünk. Az 1-mentil-észter forráspontja: 180-190 °C/13,33 Pa. Az előző példákban leírt módszer szerint dolgozva egy diasztereomert sem sikerült elválasztani. 12. példa Összehasonlító példa Az 5. példában leirt módon cisz/transz-krizantemoil-kloridot 1-mentollal észterezünk. Az észter forráspontja: 130-140 'C/13,33 Pa. Különböző oldószerekkel sem sikerült a diasztereomerek szétválasztása. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás IRS-cisz-, LRS-transz-, ÍRS-cisz/ transz-, lR-cisz-, IS-cisz-, lR-transz-, lS-transz-, lR-cisz/transz-, lS-cisz/transz-3-(2,2-diklór-, illetve -dibróm-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav d-mentil-észtereinek, ÍRS-cisz-, ÍRS-transz-, 1 RS-cisz/transz, lR-cisz-, lS-cisz-, lR-transz-, 1S- transz-, lS-cisz/transz-, 1 R-cisz/transz-3-(2,2- 5 dibróm-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav 1- mentilésztereinek, valamint az lR-transz-, lS-cisz/ transz, lR-cisz/transz-, lS-transz-3-(2,2-diklórvinil)-2,2-dimentil-ciklopropánkarbonsav 1 -metilésztereinek az előállítására, azzal jellemezve, hogy 10 a megfelelő savkloridot vagy C,.4-alkil-észtert - adott esetben enantiomer elegy formájában - d-, illetve 1-mentollal szerves oldószer - előnyösen petroléter vagy ligroin - jelenlétében reagáltatjuk és a nehezebben oldódó mentilésztert a szerves oldó- 15 szertől önmagában ismert módon elválasztjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás az IR-ciszsavak-d-mentil-észtereinek előállitására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő 1 RS-cisz-savak kloridjainak vagy C, 4-alkil-észtereinek az elegyét d-mentollal reagáltatjuk és a nehezebben oldódó IR-cisz-dmentil-észtereket a szerves oldószertől önmagában ismert módon elválasztjuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás az lS-ciszsavak 1-mentil-észtereinek előállítására, azzal jelle -25 mezve, hogy a megfelelő 1 RS-cisz-savak kloridjaik vagy C,.4-alkil-észtereik elegyét 1-mentollal reagáltatjuk és a nehezebben oldódó lS-cisz-sav-l-mentilésztereket a szerves oldószertől ismert módon elválasztjuk. JU 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás az lR-transzsavak d-mentil-észtereinek előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő ÍRS-transz-savak vagy a megfelelő 1 RS-cisz/transz-savak kloridjaik vagy , CM-alkil-észtereik elegyét d-mentollal reagáltatjuk, és az lR-transz-savak nehezebben oldódó dmentil-észterét a szerves oldószertől ismert módon elválasztjuk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás az lS-transzsavak 1-mentil-észtereinek előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő ÍRS-transz-savak kloridjaik vagy C, 4-alkil-észtereik elegyét 1-mentollal reagáltatjuk és az lS-transz-savak nehezebben oldódó 1-mentil-észterét a szerves oldószertől ismert módon elválasztjuk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás az lR-cisz/ transz-savak d-mentil-észterei elegyének előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelő savak 1 RS- cisz/transz-savak kloridjaik vagy C, 4-alkilésztereik elegyét d-mentollal reagáltatjuk, és az lR-cisz/ transz-sav nehezebben oldódó d-mentilészterét a Ugrómtól ismert módon elválasztjuk. 1 oldal rajz Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Szedte a Nyomdaipari Fényszedő Üzem (878193/09) 88-2106 — Dabasi Nyomda, Budapest — Dabas Felelős vezető: Bálint Csaba igazgató 5
