189321. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, kondenzált tetrazin-származékok előállítására

1

189.321

2

klór-etil)-6-metil-3H-imidazo[5,l-d][ 1,2,3,5]tetrazin-4-ont kapunk, amely 170 *C-on bomlás közben olvad.

Elemanalízis:

talált: C: 37,0; H: 3,49; N: 32,8; Cl: 13,3%;

számított:

C: 37,44; H: 3,54; N: 32,75; Cl: 13,82%.

9. példa 1 vegyület

0,55 g - a 6. hivatkozási példa szerint előállított - 5-diazo-imidazol-4-(N,N-dimetil-szulfonamid)ot 40 ml száraz etil-acetátban oldunk és 3 ml 2-klór-etil-izocianátot adunk hozzá, majd az elegyet szobahőmérsékleten, sötétben 48 órán át keverjük. Ezután vákuumban, 40 °C alatti hőmérsékleten 15 ml-re bepároljuk és száraz dietil-éterrel hígítjuk. A kapott szilárd anyagot kiszűrjük, így 0,68 g 3-(2- klór-etil)-8-(N,N-dimetil-szulfamoil)-3H-imidazo[5,l-d][l,2,3,5]tetrazin-4-ont különítünk el szürkés tűk formájában, op.: 155-156'C.

Elemanalízis:

talált: C: 30,4; H: 3,35; N: 26,8; Cl: 11,8%;

számított: C: 31,3; H: 3,62; N: 27,4; Cl: 11,6%.

IR-spektrum: 1755 cm"'

NMR-spektrum (DMSO-d6), ppm: 2,80 s; 8,90 s; 3,99 t; 4,62 t.

10. példa J vegyidet

0,7 g - a 7. hivatkozási példa szerint előállított -5-diazo-imidazol-4-(N-metil-szulfonamid) 40 ml etil-acetáttal készült szuszpenziójához 3 ml 2-klóretil-izocianátot adunk és az elegyet lezárt lombikban, sötétben 48 órán át keverjük. Ezután a keveréket vákuumban, 35 'C alatti hőmérsékleten körülbelül felére bepároljuk, majd dietil-éterrel hígítjuk. A kapott szilárd anyagot kiszűrjük, dietil-éterrel mossuk, igy 0,32 g 3-(2-klór-etil)-8-(N-metil-szulfamoil)-3H-imidazo[5,l-d][l,2,3,5]tetrazin 4-ont kapunk fényes drappszínű lemezek formájában, op.: 147-148 X.

Elemanalízis:

talált: C: 28,5; H: 2,90; N: 28,7%;

számított: C: 28,7; H: 3,08; N: 28,7%

IR-spektrum: 1745 cm'1 NMR-spektrum (DMSO-de), ppm: 2,58 d, 3,98 t; 4,61 t; 7,94 q; 8,84 s.

11. példa K vegyidet

0,65 g - a 8. hivatkozási példa szerint előállított - 5-diazo-4-metilszulfonil-imidazol 50 ml száraz etil-acetáttal készült oldatához 3 ml 2-klór-etilizocianátot adunk és az elegyet szobahőmérsékleten, sötétben keverjük 48 órán át, majd vákuumban bepároljuk. Az olajos maradékot petroléterreí (60-80 ’C) kezeljük, A kapott szilárd anyagot kiszűrjük és közepes nyomáson oszlopon kromatografáljuk, az elúcióhoz etil-acetátot használunk. A fehér szilárd terméket petroléterreí kezeljük és szűrjük, így 0,72 g 3-(2-klór-etil)-8-metilszulfoniI- 3H-imidazo-[5,l-d][ 1,2,3,5]tetrazin-4-ont kapunk: op.: 154-155 °C.

Elemanalízis:

talált: C: 30,3; H: 2,85; N: 25,0; Cl: 11,5%;

számított:

C: 30,28; H: 2,90; N: 25,22; Cl: 11,55%.

12. példa L vegyidet

0,65 g - a 8. hivatkozási példa szerint előállított - 5-diazo-4-metilszulfonil-imidazol 60 ml száraz etil-acetáttal készült oldatához 3,5 ml metii-izocianátot adunk és szobahőmérsékleten, sötétben 3 napig hagyjuk állni. További 3,5 ml metil-izocianátot adunk hozzá, és az elegyet 2 napig 40 °C-on, majd 3 napig szobahőmérsékleten tartjuk. Az elegyet vákuumban 10-15 ml térfogatra bepároljuk, majd közepes nyomáson oszlopon kromatografáljuk, az elúcióhoz etil-acetátot használunk, így 0,17 g 3-metil-8-metilszulfonil-3H-imidazo[5,l-d][l,2,3,5] tetrazin-4-ont kapunk fehér kristályos anyag formájában, mely 185-186 “C-on bomlás közben olvad.

Elemanalizis:

talált: C: 31,2; H: 2,89; N: 30,3%;

számított: C: 31,44; H: 3,08; N: 30,56%.

13. példa M vegyidet

0,3 g - a 9. hivatkozási példa szerint előállított - 5-diazo-imidazol-4-(N-(4-metoxi-benzil)-szulfonamid] 25 ml száraz etil-acetáttal készült oldatához

1,5 g 2-klór-etil-izocianátot adunk és az elegyet szobahőmérsékleten 48 óra hosszat keverjük. A kapott sötét oldatot szűrjük és szárazra pároljuk. Az így kapott barna szilárd anyagot petroléterreí eldörzsöljük, szűrjük és közepes nyomáson oszlopon kromatografáljuk, az elúcióhoz etil-acetátot használunk. Fehér szilárd anyagot kapunk, amelyet petroléterreí eldörzsölünk, kiszűrünk és 70 ”C- on, 13,33 Pa nyomáson 1 órán át szárítunk, igy 0,2 g 3-(2-klór-etil)-8-[N-(4-metoxi-benzil)-szulfamoil]-3H-imidazo[5,l-d][l,2,3,5]tetrazin-4-ont kapunk, amely 155-156 *C-on bomlás közben olvad.

IR-spektrum: 1745 cm'1

Elemanalízis:

talált: C: 41,9; H: 3,72; N: 20,5%;

számított: C: 42,16; H: 3,79; N: 21,07%.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

6