189285. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexán 1,3 -dion-származékokat tartalmazó gyomírtószer és eljárás ciklohexán-1,3-dion-származékok előállítására
1 189 285 2 L jelentése kilépő csoport, előnyösen halogénatom. Az előállítási eljárásokat az A-, B-, C- és D-reakciósémán mutatjuk be. Az eljárás három vagy négy részből áll. Az A-reakciósémán a (IX) általános képletü 5- (helyettesített fenil)-ciklohexán-l,3-dionok előállítását mutatjuk be. A reakciót előnyösen kétlépéses eljárással végezhetjük el. Egy (V) általános képletű benzaldehid-származékot acetonnal kondenzálunk, majd a kapott (VI) általános képletű ketont valamely (VII) általános képletű malonsav-észterrel kondenzálva kapjuk a (IX) általános képletű 5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-1,3-dion-származékot. Az A-reakcióséma (i) (a) lépése során a (VIII) általános képletű közbenső terméket izolálhatjuk. A fenti eljárást két lépésben oly módon is elvégezhetjük, hogy egy (V) általános képletü benzaldehid-származékot egy (Vllb) általános képletű malonsav-észterrel kondenzálunk, majd a kapott (X) általános képletű aril-metilidén-malonát-származékot egy (XI) általános képletű acetecetsav-származékkal kondenzálva a (XII) általános képletű közbenső termék izolálása után vagy anélkül jutunk a (IX) általános képletű 5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-1,3-dion-származékhoz. A fenti eljárást oly módon is elvégezhetjük, hogy egy (XXI) általános képletű 2-aril-alkenoát-származékot egy (XI) általános képletű acetecetsavszármazékkal kondenzálunk, és a (Villa) általános képletű közbenső termék izolálása után vagy anélkül jutunk a (IX) általános, képletű 5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-1,3-dion-szániíazékhoz. A B-reakciósémán a (IX) általános képletű vegyületeknek a (XIII) általános képletű 2-acil-5- (aril)-ciklohexán-l,3-dionokhoz vezető acilezését tüntetjük fel. A reakciót oly módon végezhetjük el, hogy egy (IX) általános képletű 5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-l,3-diont egy alábbi acilezőszerrel reagáltatunk : (iv) : egy (XIV) általános képletű savanhidridnek a megfelelő sav sójával vagy alkoxidjával képezett elegye - a képletekben M jelentése alkálifém-atom és R jelentése 1-6 szénatomos aíkilcsoport (v) : egy (XIV) általános képletű savanhidrid és a megfelelő sav elegye; (vi) : egy (XV) általános képletű sav-halogenid ; (vii) : egy (XV) általános képletű sav-halogenid és a megfelelő sáv elegye; (viii) : alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidriddel, majd egy (XIV) általános képletű savanhidriddel vagy egy (XV) általános képletű sav-kloriddal történő reagáltatás. Ä fenti reakciót a következőképpen is elvégezhetjük : (ix) : egy (IX) általános képletű 5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-l,3-diont piridin jelenlétében egy (XV) általános képletű sav-halogeniddel reagáltatunk és ily módon egy (XVI) általános képletű O-acil közbenső terméket kapunk; majd (x) : a (XVI) általános képletű közbenső terméket egy Lewis-sav katalizátorral reagáltatjuk ; (xi) : a (XVI) általános képletű közbenső terméket egy (XV) általános képletű sav-halogenidnek megfelelő savval reagáltatunk; vagy (xii) : a (XVI) általános képletű közbenső terméket imidazollal hozzuk reakcióba. A B-reakciósémán szereplő képletekben „hal” halogénatomot jelent. A C-reakciósémán az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek - azaz a (II) általános képletű vegyületek - előállítását mutatjuk be. A reakciót a következőképpen végezhetjük el: (xiii) : Egy (XIII) általános képletű vegyületet valamely (XVII) általános képletű alkoxi-aminszármazékkal történő reagáltatással (II) általános képletű vegyületté alakítunk. (xiv) : Egy (XIII) általános képletű vegyületet hidroxil-aminnal reagáltatunk, majd a kapott (XVIII) általános képletű oxim közbenső terméket egy (XIX) általános képletü alkilezőszerrel történő reagáltatással (II) általános képletű vegyületté alakítunk. A C-reakciósémán L jelentése kilépő csoport, pl. klorid-, bromid-, jodid-, szulfát-, nitrát-, metil-szulfát-, edl-szulfát-, tetrafluoroborát-, hexafluor-foszfát-, hexafluor-antimonát-, metán-szulfonát-, fluor-szu lfonát-, fluor-metán-szulfonát- vagy trifluormetán -szulfonát-csoport. Az R1 helyén alkálifém-kationt tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületekből - azaz a (II) általános képletű vegyületekből - sóképzéssel állítjuk elő. A reakciót a D-reakciósémán mutatjuk be. Az R1 helyén alkálifém-iont tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket a megfelelő (II) általános képletű vegyület és alkálifém-hidroxid vagy -alkoholát reakciójával állíthatjuk elő. Bizonyos (VI), (VIII), (IX), (X), (XII), (XXI), (XIII), (XVI) és (XVIII) általános képletű közbenső termékek új vegyületek. A találmányunk szerinti gyomirtószereket oly módon használhatjuk nem kívánatos növények súlyos károsítására vagy irtására, hogy a növényekre vagy a növekedésük helyéül szolgáló közegbe (I) általános képletű vegyületet tartalmazó gyomirtószert juttatunk, hatásos mennyiségben. Az ÍI) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények egysziklevelű növényekkel vagy füvekkel szemben herbicid hatást fejtenek ki. Az (I) általános képletű vegyületek bizonyos képviselőit tartalmazó készítmények továbbá egysziklevelű növények csoportján belül is szelektív hatást mutatnak és olyan mennyiségben alkalmazhatók, amely az egysziklevelű gyomokat irtja, ugyanakkor azonban az egysziklevelű terménynövényt nem károsítja. A ‘alálmányunk szerinti gyomirtószereket oly módon használhatjuk haszonnövények termésében tenyésző egysziklevelű gyomok irtására, hogy a termésre vagy környezetébe (I) általános képletű vegyületet tartalmazó herbicid készítményt juttatunk, a gyomot súlyosan károsító vagy elpusztító, azonban a termést számottevően nem károsító mennyiségben. A találmányunk szerinti herbicid szereket köz-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
