189242. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-triazolil-etanon vagy -etanol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás e vegyületek előállítására
1 189 242 2 V. példa I-(4-klór-fenil) -2- ( 2-metil-2-propil-tio) -2- (1,2,4- -triazolil) -e tanon előállítása 55.0 g (0,17 mól) 2-bróm-2-(2-metil-2-propiltio)l-(4-klór-fenil)-etanont feloldunk 275 ml vízmentes acetonitrilben. Hozzáadunk 46,9 g (0,68 mól) 1,2,4- triazolt és az elegyet 3,5 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot 250 ml vízzel és 250 ml metilén-kloriddal kezeljük. A szerves réteget elkülönítjük és a vizes fázist 150 ml metilén-kloriddal mossuk két ízben. Az összeöntött szerves extraktumokat nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert lepároljuk. A nyers terméket szilikagél-oszlopon tisztítjuk és így a tiszta anyagot halványsárga szilárd anyag formájában kapjuk, op.r 97-99 °C, termelés 17,0 g (32%). Analízis a C14H16N3SOCI képlet alapján: számitott: C% = 54,3; H% = 5,2; N%=13,6; talált: C% = 54,1 ; H% = 5,2; N% = 13,4. VI. példa l-( 4-tolil)-2-( 2-metil~2-propil-tio ) -2- ( 1,2,4-triazolil) -e tanon előállítása 13.1 g (0,041 mól) 2-bróm-2-(2-metil-2-propiltio)-l-(4-tolil)-etanont 100 ml vízmentes acetonitrilben oldunk. Hozzáadunk 11,3 g (0,164 mól) 1,2,4-triazolt és az elegyet 16 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A reakcióelegyet feldolgozzuk, a terméket hasonló módon, mint az előző példában, izoláljuk. Halványsárgás-bama szilárd anyagot kapunk, amely 97-99 °C-on olvad, termelés 5,0 g (42%). Analízis a ClsH19N3SO képlet alapján: számított: C% = 62,4; H% = 6,6; N%= 14,5; talált: C% = 62,7; H% = 6,6; N% = 14,6. VII. példa l-( 4-klór-fenil) -2- ( 2-metil-2-propil-tio )-2-(l ,2,4- -triazolil) -etanol előállítása 2,0 g (0,0065 mól), V. példa szerinti vegyületet feloldunk 50 cm3 abszolút etanolban és részletekben hozzáadunk 0,49 g (0,013 mól) nátrium-bórhidridet. A kevert elegyet fél óra hosszat 40 °C-ra melegítjük, majd hagyjuk lehűlni és szobahőmérsékleten állni 20 óra hosszat. Az oldószert lepároljuk és a maradékot 60 cm3 vízzel kezeljük, diklórmetánnal extraháljuk. A szerves extraktumot nátrium-szulfát felett szárítjuk és szárazra pároljuk. A terméket vizes etanolból átkristályosítva 1,5 g kívánt terméket kapunk fehér kristályok formájában, op.: 160-162 °C. Analízis a Ci4H18N3SOC1 képlet alapján: számított: C% = 54,0; H% = 5,8; N%=13,5; talált: C% = 53,9; H% = 5,8; N%= 13,4. VIII-XIX. példa A VIII-XIX. példák szerinti vegyületeket a fenti módon állítottuk elő. A vegyületeket és olvadáspontjaikat, valamint analízis értékeiket a következő, I. táblázat mutatja. XX. példa Az V. példa szerinti vegyület hidroklorid sójának előállítása Az V. példa szerint kapott 0,9 g vegyületet feloldunk 100 cm3 vízmentes dietil-éterben és a kevert oldatba száraz sósavgázt vezetünk. Sárga csapadék keletkezik. A csapadékképződés befejeződése után a szilárd anyagot leszűrjük és dietil-éterrel mossuk, ennek hatására a szilárd anyag olajjá változik. Az olajat feloldjuk kloroformban és az oldatot bepárolva ragadós, sárga szilárd terméket kapunk, melyet petroléterrel mosunk és szárítunk. 0,4 g kívánt terméket kapunk sárga szilárd anyag formájában, amely 133-136 °C-on olvad. XXI. példa Az V. példa szerinti vegyület réz(II)-klorid komplexének előállítása 1,0 g (0,0032 mól) V. példa szerint kapott vegyületet feloldunk 10 cm3 etanolban és 0,22 g (0,0016 mól) réz-diklorid 5 cm3 etanollal készített oldatát adjuk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 1,5 óra hosszat keverjük, majd a kapott kék csapadékot leszűrjük és először etanollal, majd dietil-éterrel mossuk. Szárítás után 1,1 g kívánt terméket, azaz 2 mól V. példa szerinti vegyület 1 mól réz-dikloriddal képezett komplexét kapjuk halványkék szilárd termék formájában, amely bomlás közben 184-185 °C-on olvad. XXII. példa A találmány szerint előállított vegyületek fungicid hatását az alábbi tesztekkel szemléltetjük a) Almalisztharmat elleni hatás (Podosphaera leuco tricha; P. 1.) Egy közvetlen anti-spóra tesztet alkalmazunk és lombpermetet használunk. Az almapalánták leveleinek felsőbb felületét úgy oltjuk be, hogy bepermetezzük a tesztvegyülettel történő kezelés előtt két nappal ml-enként 105 konídiumot tartalmazó vizes szuszpenzióval. A beoltott növényeket azonnal szárítjuk és szobahőmérsékletű melegházban és nedvesség mellett tartjuk a kezelés előtt. A növényeket 1 kg hatóanyaggal permetezzük be hektáronként, a b) szerinti formában permetező készülék segítségével. A növényeket száradás után szobahőmérsékletű és nedvességtartalmú helyiségbe helyezzük vissza legfeljebb 9 napig, majd kiértékeljük. A kiértékelést a spórákkal fedett levélfelület százalékos értékére alapítjuk a kontroll növények leveleivel összevetve. b) Árpalisztharmat elleni hatás (Erysiphe graminis; E.g.) A teszt során közvetlenül a spóraellenes hatását vizsgáltuk a vegyületeknek, melyeket lomb-spray formájában alkalmazunk. Minden egyes vegyületre 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
