189228. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
1 189 228 2 (helyettesített fenil)-ciklohexán-l,3-dionok előállítását mutatjuk be. A reakciót előnyösen két lépéses eljárással végezhetjük el. Egy (V) általános képletű benzaldehid-származékot acetonnal kondenzálunk, majd a kapott (VI) általános képletű keton valamely (VII) általános képletű malonsav-észterrel kondenzálva a (VIII) általános képletű közbenső termék izolálása után vagy anélkül kapjuk a (IX) általános képletű 5-(helyettesített fenil)-cikIohexán-1,3-dion-származékot. A fenti eljárást oly módon is elvégezhetjük, hogy egy (V) általános képletű benzaldehid-származékot egy (VII) általános képletű malonsav-észterrel kondenzálunk, majd a kapott (X) általános képletű benzilidén-malonát-származékot egy (XI) általános képletű acetecetsav-származékkal kondenzálva a (XII) általános képletű közbenső termék izolálása után vagy anélkül jutunk a (IX) általános képletű 5-(heíyettesített fenil)-ciklohexán-1,3-dion-származékhoz. A fenti eljárást oly módon is elvégezhetjük, hogy egy (XXI) általános képletű fahéjsavésztert egy (XI) általános képletű acetecetsav-származékkal kondenzálunk, és a (VIII) általános képletű közbenső termék izolálása után vagy anélkül jutunk a (IX) általános képletű 5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-1,3-dion-származékhoz. A B-reakciósémán a (IX) általános képletű vegyületeknek a (XIII) általános képletű 2-acil-5- (helyettesített fenil)-ciklohexán-l,3-dionokhoz vezető acilezését tüntetjük fel. A reakciót oly módon végezhetjük el, hogy egy (IX) általános képletű 5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-l,3-diont egy alábbi acilezőszerrel ragáltatunk: (IV) : egy (XIV) általános képletű savanhidridnek a megfelelő sav sójával vagy alkoxidjával képezett elegye (a képletekben M jelentése alkálifém-atom és R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport); (V) : egy (XIV) általános képletű savanhidrid és a megfelelő sav elegye; (VI) : egy (XV) általános képletű sav-halogenid; (VII) : egy (XV) általános képletű sav-halogenid és a megfelelő sav elegye; (VIII) : alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidriddel, majd egy (XIV) általános képletű savanhidriddel vagy egy (XV) általános képletű sav-halogeniddel történő reagáltatás. A fenti reakciót a következőképpen is elvégezhetjük: (IX) : egy (IX) általános képletű 5-(helyettesített fenil)-ciklohexán-l,3-diont piridin jelenlétében egy (XV) általános képletű sav-halogeniddel reagáltatunk és ily módon egy (XVI) általános képletű O-acil közbenső terméket kapunk; majd (X) : a (XVI) általános képletű közbenső terméket egy Lewis-sav katalizátorral reagáltatjuk; (XI) : a (XVI) általános képletű közbenső terméket egy (XV) általános képletű sav-halogenidek megfelelő savval reagáltatunk; vagy (XII) : a (XVI) általános képletű közbenső terméket imidazollal hozzuk reakcióba. A C-reakciósémán az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek - azaz a (II) általános képletű vegyületek - előállítását mutatjuk be. A reakciót a következőképpen végezhetjük el: (XIII) : Egy (XIII) általános képletű vegyületet valamely (XVII) általános képletű alkoxi-aminszármazékkal történő reagáltatással (II) általános képletű vegyületté alakítunk. (XIV) : Egy (XIII) általános képletű vegyületet hidroxil-aminnal reagáltatunk, majd a kapott (XVIII) általános képletű oxim közbenső terméket egy (XIX) általános képletű alkilezőszerrel történő reagáltatással (II) általános képletű vegyületté alakítunk. A C-reakciósémán L jelentése megfelelő kilépő csoport, pl. klorid-, bromid-, jodid-, szulfát-, nitrát-, metil-szulfát-, etil-szulfát-, tetrafluoroborát-, hexafluor-foszfát-, hexafluor-antimonát-, metánszulfonát-, fluor-szulfonát-, fluor-metán-szulfonátvagy trifluormetán-szulfonát-csoport. Az Rl helyén hidrogénatomtól eltérő csopoftot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületekből - azaz a (II) általános képletű vegyületekből - éterezéssel, acilezéssel vagy szulfonálással állítjuk elő. A reakciót a D-reakciósémán mutatjuk be. Az R1 helyén szervetlen vagy szerves kationt tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy a megfelelő, R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet - azaz egy (II) általános képletű vegyületet - szervetlen vagy szerves sóval reagáltatunk. így pl. az R1 helyén alkálifém-iont tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket a megfelelő (II) általános képletű vegyület és alkálifém-hidroxid vagy -alkoholát reakciójával állíthatjuk elő. Az R1 helyén átmeneti fém-iont vagy szerves kationt tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket hasonlóképpen a megfelelő (II) általános képletű vegyület és átmeneti fém-só vagy szerves bázis reakciójával állíthatjuk elő. Az R1 helyén átmeneti fém-iont vagy szerves kationt tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket továbbá a megfelelő, R1 helyén alkálifém-iont tartalmazó (I) általános képletű vegyület és a megfelelő átmeneti fém-só illetve szerves só reakciójával állíthatjuk elő. Találmányunk tárgya a fentieknek megfelelően eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben W jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport; X jelentései azonosak vagy különbözőek: halogénatom, 1-5 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, N,N-di-(l-4 szénatomos alkil)-szulfamoilvagy 2-6 szénatomos alkanoilcsoport vagy a benzol-gyűrű két szomszédos szénatomját összekötő 1,3-propilén-csoport; p értéke 0, 1, 2 vagy 3; m értéke 0, 1, 2 vagy 3; n értéke 0, 1, 2 vagy 3; R1 jelentése hidrogénatom, alkálifém-kation, Cu2+ - vagy Ni2+-kation, adott esetben nitrocsoporttal egyszeresen helyettesített benzoilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen helyettesített benzol ozulfonil-csoport vagy tetra-(l-6 szénatomos alkilj-ammónium-csoport; R2 jelentése adott esetben halogén-helyettesített 2-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport; R3 jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy fenil-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
