189227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázikus oxim-éterek előállítására
189 227 2 24. példa 2-[ ( E )-(p-klór-fenil~metilén ) J-1-[(E) ~3'-dimetil-amino-propoxi-imino]-cikloheptán előállítása 24,93 g (0,1 mól) 2-(E)-p-klór-feniI-metilén)cikloheptán)-l-on-(E)-oximbóI és 13,3 g (0,11 mól) l-dimetil-amino-3-klór-propánból kiindulva, egyebekben a 2. példa szerint eljárva 33,15 g (73,5%) cím szerinti vegyületet kapunk. A 2-(E)-buténdioát (1/1) 160-161 °C-on olvad. Analízis a C23H31C1N205 (450,97) képlet alapján: számított: C: 61,22% H: 6,94% N: 6,22%; talált: C: 61,12% H: 6,73% N: 6,20%. U.V.: Xmax = 268 nm (e = 19 759) 25. példa 2-[ ( E)-(m-metoxi-fenil-metilén) ]-!-[ ( E)-(4'-berizil-piperazinil-propoxi-imino) ]~c.iklohexán előállítása 26,73 g (0,1 mól) 2-[(E)-(m-metoxi-fenil-metilén)]-l-on-(E)-oximból és 35,72 g (0,11 mól) N-benzil-N'-(3'-klór-propil)-piperazin-dihidrokloridból kiindulva, egyebekben az 1. példa szerint járunk el. Nyeredék: 37,2 g (83,2%) 2-(E)-buténdioát (1/2) Op.: 190-193 °C Analízis a C36H45N3O|0 (679,78) képlet alapján: számított: C: 63,61% H: 6,67% N: 6,18% talált: C: 63,79% H: 6,89% N: 6,12% u.v.: Xmax = 272 nm (e = 14 820) 26. példa 2-[ (E) -fenil-metilén ]-!-( 3' -morfolino-propoxi-imino} -ciklohexán előállítása 20,13 g (0,1 mól) 2-(E)-fenil-metilén-l-on-(E)oxímból és 19,39 g (0,1 mól) 1-klór-3-morfolinopropán hidrokloridból kiindulva, egyebekben az 1. példa szerint eljárva 25,95 g (79%) a cím szerinti vegyületet kapjuk. 2-(E)-buténdíoát (1/1) Op.: 143-145 "C Analízis a C24H32N206 (444,52) képlet alapján: számított: C: 64,84% H: 7,26% N: 6,3% talált: C: 64,70% H: 7,32% N: 6,52% u.v.: = 276 nm (e = 15 400) 27. példa 2[ ( E)-(3' ,4' ,5'-trimetoxi-fenil-metilén) J-l-(E)- ( 4’-metil-piperazinil-propoxi-imino)]-ciklohexán előállítása 29,13 g (0,1 mól) 2-[(E)-(3',4',5'-trimetoxi-feniimetilén)]-l-on-(E)-oximból és 23,57 g (0,105 mól) N-metil-N'-(3-klór-propil)-piperazinból indulunk ki és az 1. példa szerint járunk el. Nyeredék: 33,5 g (77,7%) 2-(E)-buténdioát (1/2) op.: 185-187 °C ■ Analízis a C32H45N3012 (663,70) képlet alapján: számított: C: 57.91% H: 6,83% N: 6,33% talált: C: 58,30% H: 6,99% N: 6,52% u.v.: = 294 nm (s = 20 500) 28. példa 2-f (E)-Jenil-metilén J -1 -( E )-( 2’-amino-etoxi-imino) -ciklohexán előállítása 20,13 g (0,1 mól) 2-[(E)-fenil-metilén]-l-on-(E)oximból és 17,65 g (0,11 mól) I-amino-2-klór-etánhidrobromidból kiindulva, egyebekben az 1. példa szerint eljárva 21,26 g (87%) cím szerinti vegyületet kapunk 2-(E)-buténdioát (2/1) op.: 176-179 °C Analízis a C34H44N406 (604,72) képlet alapján: számított: C: 67,53% H: 7,33% N: 9,27% talált: C: 67,24%, H: 7,19% N: 9,31% u.v.: Xn,x = 275 nm (e = 18 000) Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (1) általános képletü bázikus oximéterek (mely képletben R jelentése adott esetben egy-három halogénatommal és/vagy 1-4 szénatomszámú alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport; R1 és R2 jelentése külön-küíön hidrogénatom vagy együtt vegyértékvonalat képeznek; A jelentése 1-4 szénatomszámú alkiléncsoport; R3 és R4 jelentése külön-külön hidrogénatom vagy 1-4 szénatomszámú alkilcsoport vagy R3 és R4 a szomszédos nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, 5-7 tagú, adott esetben egy további oxigén- vagy nitrogén-heteroatomot tartalmazó és adott esetben 1-4 szénatomszámú alkil-, fenil- vagy fenil-(l-4 szénatomszámú alkil)-csoporttal helyettesített heterociklil us gyűrűt képeznek és n jelentése 3,4,5,6 vagy 7) és savaddíciós sóik előállítására valamely (II) általános képletü oxim (mely képletben R, R!, R2 és n jelentése a fent megadott) és (III) általános képletü halogén-vegyület (mely képletben Hal jelentése halogénatom és A, R3 és R4 jelentése a fent megadott) reakciója útján, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletü oxim (mely képletben R, R1, Rz és n jelentése a fent megadott) és a (III) általános képletü halogén-vegyület (mely képletben Hal, A, R3 és R4 jelentése a fent megadott) vagy savaddíciós sója reakcióját víz és vízzel elegyedő szerves oldószer elegyében, valamely alkálifém-hidroxid jelenlétében végezzük el, majd kívánt esetben az ily módon kapott (I) általános képletü vegyületet ismeri módon savaddíciós sóvá alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy vízzel elegyedő szerves oldószerként dimetil-szulfoxidot, acetonitrilt, tetrahidrofuránt vagy dinetil-formamidot alkalmazunk. 3. Az 1-2. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alkálifém-hidroxidként nátrium-hidroxidot vagy kálium-hidroxidot vagy ezek elegyét alkalmazzuk. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (III) általános képletü halogén-vegyületet szervetlen savval képezett sója - előnyösen sósavas sója - alakjában alkalmazzuk. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 40-80 °C-on, előnyösen 50-60 °C-on végezzük el. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljá-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
