189212. lajstromszámú szabadalom • Herbicid és növényi növekedést szabályozó készítmények és eljárás az ezek hatóanyagául is alkalmazható L-(aril-szulfonil)-3-pirimidinil karbamidszármazékok előállítására
1- .189212 . 2 N-[2-(metoxi-karbonil)-fenil-szulfonil]-N'-(4-difluor-metoxi)-6-inetil-pirimidin-2-il]-karbamid. Az (I) általános képletü vegyületek előállítása inert, szerves oldószerben történik. A találmány szerinti egyik eljárás szerint úgy jutunk az (I) általános képletű vegyületekhez, ahol X, Y, Z jelentése a fenti és R, 8 jelentése hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, hogy egy (IV) általános képletű aril-szulfonil-izocianátot a képletben X és Z a fent megadott, adott esetben valamely bázis jelenlétében egy (V) általános képletű amino-pirimidinnel reagáltatunk, ahol a képletben R18 és Y a fent megadott. Egy további eljárás szerint az (I) általános képletű vegyületeket, ahol a képletben R,8 jelentése hidrogénatom, és X, Y, és Z jelentése a fenti, úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletü arilszulfonamidot ahol X jelentése a fenti, adott esetben bázis jelenlétében valamely (VI) általános képletű izocianáttal reagáltatunk, ahol a képletben Y és Z a fent megadott. Az (I) általános képletű vegyületeket előnyösen aprotikus, inert, szerves oldószerekben, például metilén-kloridban, tetrahidrofuránban, acetonitrilben, dioxánban vagy toluolban állítjuk elő. A reakció hőmérséklete előnyösen - 20 és + 120 °C között van. A reakciók általában enyhén exotermek, és szobahőmérsékleten végrehajthatók. A reakcióidő csökkentésére, illetve a reakció megindítására és teljessé tételére szükség szerint a reakcióelegyet forráspontjáig melegíthetjük. A reakcióidő ugyancsak csökkenthető néhány csepp bázis vagy izocianát katalizátorként történő hozzáadásával. Alkalmas bázisok a szerves bázisok, például az aminok, például trietil-amin, kinuklidin, piridin stb., továbbá a szerves bázisok, például hidridek, például a nátrium- vagy kalcium-hidrid, hidroxidok, például a nátrium- vagy kálium-hidroxid, karbonátok, például a nátrium- vagy kálium-karbonát, vagy hidrogén-karbonátok, például a nátriumvagy kálium-hidrogén-karbonát. A végtermékek az oldószer részleges és/vagy teljes lepárlásával izolálhatok, és átkristályositással, vagy a szilárd maradéknak valamely, azt rosszul oldó oldószerrel, például éterrel, aromás szénhidrogénekkel vagy klórozott szénhidrogénekkel történő eldörzsölésével tisztíthatok. Az (I) általános képletű hatóanyagok stabil vegyületek. így kezelésük során nem szükséges különösebb elővigyázatosság. A (II) és (IV) általános képletü közbenső termékek ismertek, vagy önmagukban ismert eljárásokhoz hasonlóan előállíthatok. Az (V) általános képletű közbenső termékeket részben a 82 810 300.2. számú európai szabadalmi bejelentés ismerteti. Az ilyen típusú kiindulási anyagok közül azonban az (Va) általános képletű vegyületek újak, ahol a képletben Y a fent megadott jelentésű, és Rio 1-3 szénatomos alkil- vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport. Ezen közbenső termékeket éppen az (I) általános képletű hatóanyagok előállításához állítottuk elő. Az (Va) általános képletű vegyületek úgy állíthatók elő, hogy egy (VIII) általános képletü aminopirimidint, ahol Y jelentése a fent megadott, és RI9 1-5 szénatomos alkil- vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport, valamely bázis jelenlétében, difluorklór-metánnal vagy difluor-bróm-metánnal reagáltatunk. Az (Va) általános képletü vegyületeket előnyösen valamely inert, poláros oldószerben vagy oldószer-elegyben állítjuk elő. Alkalmas oldószerek az éterek, például a dioxán, tetrahidrofurán, etilénglikol-dimetil-éter vagy dietilénglikol-dimetil-éter, az alkoholok, például a metanol, etanol, ketonok, például az aceton, etil-metil-keton, dimetil-formamid, acetonitril vagy dimetil-szulfoxid. Bázisként elsősorban a nárium- és kalcium-hidrid, kálium- és nátrium-hidroxid, kálium- és nátrium-karbonát alkalmazhatók. Adott esetben a bázis vizes oldatként adagolható. A (VIII) általános képletű kiindulási anyagok ismertek, vagy ismert eljárásokhoz hasonlóan állíthatók elő. A (III) és (VI) általános képletű kiindulási anyagok részben a 82 810 300.2. számú európai szabadalmi bejelentésből ismertek, vagy az (V) általános képletű közbenső termékek előállítására alkalmas eljárásokhoz hasonlóan állíthatók elő. Az (l) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények már alacsony hatóanyag-dózis mellett jó szelektív növekedést gátló és szelektív herbicid hatásúak, melynek következtében igen jól alkalmazhatók haszonnövények, főleg cukornád, gabona, gyapot, szója, kukorica és rizsültetvényeken. A növekedéscsökkentés mellett ugyanakkor - részben - a gyomnövényeket is károsítják, ami eddig csak totálherbicidekkel volt elérhető. A találmány szerinti készítmények hatása eltér a megszokottól. A hatóanyagok jelentős része továbbszállítódik, azaz, azokat a növény felveszi és más helyre szállítja, ahol azután a hatás létrejön. Az ilyen hatás következtében elértük például azt, hogy széleslevelű gyomok felületi kezelésével azokat a gyökerükig károsítottuk. A találmány szerinti készítmények más herbicidekkel összehasonlitva már igen kis hatóanyag-dózisnak megfelelő menynyiségben is hatásosak. A találmány szerinti készítmények ezen kívül erős növényi növekedést szabályozó tulajdonságokat mutatnak, amely haszonnövények termés- vagy gyümölcshozamának növekedésében jelentkezhet. Számos találmány szerinti készítmény ezenkívül az (I) általános képletü hatóanyag koncentrációjától függő, növényi növekedést gátló hatással rendelkezik. Az ilyen készítmények mind az egyszikű, mind a kétszikű növények növekedését befolyásolják. így például trópusi területek mezőgazdaságában a talajborítóként alkalmazott hüvelyesek növekedése a találmány szerinti készítményekkel végzett kezeléssel szelektíven oly módon gátolható, hogy - bár a kultúrnövények között a talajeróziót a borító növények gátolják, ugyanakkor nem jelentenek konkurenciát a haszonnövényekre. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
