189190. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzilalkohol-származékok előállítására
1 189 190 2 midot kapunk. Világossárga, prizmás, kristályos anyag. Termelés 79%. Op.: 112-114 °C. (2) 500 mg 2-(2-benziloxi-fenil)-2-oxo-N-[(3,4- dimetoxi-fenil)-etil]-tioacetamidot, 900 mg nik- 5 kelklorid hexahidrátot és 700 mg nátriumbórhidridet reagáltatunk egymással az 1. (2) példában leírt eljárás szerint. 165 mg a-[(3,4-dimetoxi-fenil)-etilamino-metil)-2-benziloxi-benzilalkohol-hidrokloridot kapunk. Színtelen, tűs, kristályos anyag. 10 Termelés: 32% Op.: 159-160 °C. 9. példa 2,0 g 2-(2-benziloxi-fenil)-2-oxo-N-[(3,4-dimetoxi-fenil)-etil]-tioacetamidot, 1,13 g trietil-oxoniumfluoroborátot és 870 mg nátriumbórhidridet reagáltatunk egymással a 2. példában leírt eljárás szerint. 1,65 g a-[(3,4-dimetoxi-fenil)-etilamino-metil]- 2-benziloxi-benzilalkoholt (szabad bázis) kapunk. Szitudén, tűs, kristályos anyag. Termelés: 82% Op.: 95-97 °C (izopropanolból átkristályosítva). 10. példa 2,2 g 2-(2-benziloxi-fenil)-2-oxo-N-[(3,4-dimeto- 30 xi-fenil)-etil]-tioacetamidot, 850 mg káliumkarbonátot, 1,0 g metiljodidot és 300 mg nátriumbórhidridet reagáltatunk egymással a 3. példában leírt eljárás szerint. 1,1 g a[(3,4-dimetoxi-fenil)-etilamino-metil]-2-benziloxi-benzilalkoholt (szabad bázis) 35 kapunk. Színtelen, tűs, kristályos anyag. Termelés 53%. A termék fizikai állandói megegyeznek a 9. példában kapott anyagéval. (1) 2,73 g 2-hidroxi-acetofenont, 8 ml tionilkloridot, 0,03 ml piridint és 2,53 g 3,4-dimetoxi-feniletilamint reagáltatunk egymással az 1. (1) példában leírt eljárás szerint. 4,0 g 2-(2-hidroxi-fenil)-2-oxo- N-[(3,4-dimetoxi-fenil)-etil]-tioacetamidot kapunk. Halvány vörösbarna, tűs, kristályos anyag. Termelés: 53% Op.: 166-168 °C (etanolból átkristályosítva). (2) 1,58 g 2-(2-hidroxi-fenil)-2-oxo-N-[(3,4-dimetoxi-fenij)-etil]-tioaoetamidot, 1,13 g trietil-oxóniüm-fluöroborátot és 1,4 g nátriumbórhidridet reagáltatunk egymással a 2. példában leírt eljárás szerint. 850 mg a-[(3,4-dimetoxi-fenil)-etilaminometil]-2-hidroxi-benzilalkoholt kapunk. Színtelen olaj. Termelés: 58% 45 50 55 60 12. példa (1) 1,78 g 2-acetoxi-acetofenont, 6 ml tionilkloridot, 0,02 ml piridint és 1,27 g 3,4-dimetoxi-feniletilamint reagáltatunk egymással az 1. (1) példában leírt eljárás szerint. 1,37 g 2-(2-acetoxi-fenil)-2-oxo- N-[(3,4-dimetoxi-fenil)-etil]-tioacetarnidot kapunk. Halványsárga olaj. Termelés: 35,4% IRTM% (cm-1): 1760, 1670 Tömegspektrum m/e: 387 (M+) » NMR (CDClj) ö: 2,20 (s, 3H, CH3—COO—), 2,94 (t, 2H, J = 7,5 Hz, —CH2—CB2—), 3,85 (s, 6H, — OCH3 x 2). (2) 2-(?acetoxi-fenil)-2-oxo-N-[(3,4-dimetoxifenil)-etil]-tioacetamidot trietil-oxónium-fluoroborátot és nátriumbórhidridet reagáltatunk egymással a 2. példában leírt eljárás szerint. ot-(3,4-dimetoxi-fenil-eti]amino-metil)-2-hidroxi-benzilalkoholt kapunk. A termék fizikai állandói megegyeznek a 11. (2) példában előállított anyagéval. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű - ahol R1 jelentése hidrogénatom vagy fenil-(1-4 szénatomos)-alki lesöpört - vegyület előállítására, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű, ahol R2 jelentése hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkanoilcsoport, vagy fenil-(l-4 szénatomos j-alkilcsoport, vegyületet tionilhalogeniddel reagáltatjuk, majd a kapott terméket (3,4-dimetoxi-fenil)-etil-aminnal reagáltatjuk és így a (III) általános képletű tioacetamidot állítjuk elő, ahol R2 jelentése a fent megadott, majd (a) a (III) általános képletű vegyületet alkálifémbórhidriddel vagy lítium-alumínium-hidriddel reduktív deszulfurilezésnek vetjük alá, vagy (b) a (III) általános képletű vegyületet alkilezzük és a kapott (IV) általános képletű, ahol R3 jelentése alkilcsoport, R2 jelentése a fent megadott, vegyületet alkálifém-bórhidriddel vagy lítium-alumíniumhidriddel reduktív deszulfurilezésnek vetjük alá, vagy (c) a (III) általános képletű vegyületet alkálifémbórhidriddel redukáljuk és a kapott (V) általános képletű, ahol R1 jelentése a fent megadott, benzilalkohol-származékot alkilezzük, és a keletkezett (VI) általános képletű, ahol R1 és R2 jelentése a fent megadott, benzilalkohol-származékot alkálifémbórhidriddel vagy lítium-alumínium-hidriddel reduktív deszulfurilezésnek vetjük alá. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (III) általános képletű vegyület deszulfurilezését 20-50 °C közötti hőmérsékleten, a (III) általános képletű, ahol R1 és R3 jelentése a fent képletű vegyület alkilezését 0-30 °C közötti hőmérsékleten, és a (IV) általános képletű, illetve a (VI) általános képletű vegyület de&zulfurilezését 0-30 °C közötti hőmérsékleten végezzük. 2 db ábra 5
