189152. lajstromszámú szabadalom • 1,2,4-triazol- és imidazol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás 1,2,4-triazol- és imidazol származékok előállítására
1 2 189 152 80. példa Az (I) és (II) általános képletű vegyületeket fungicid készítményekké alakítottuk, és a készítményeket felhasználtuk gyapotmagvak bevonására, 2 g/kg 5 mag mennyiségben. Alapos bevonás után a magokat levegőn, szobahőmérsékleten szár' '*agvtuk. Ezután a gyapounagvakat eiülteuün ■ v un un; aphanadermatum gombát,. homokot és kukoricalisztet tartalmazó talajba, ^.talajban olyan mennyi- 10 ségben volt jelen a gomba, amely elegendő a legtöbb, vegyülettel nem kezelt mag elpusztításához. A magvakat ezután 1 hétig tartottuk szobahőmérsékleten, majd kiértékeltük a megbetegedések mértékét. Az egyes vizsgált vegyületekkel elért százaié- 15 kos gátlási értékeket a XXIX. táblázat tartalmazza. A vegyületekkel kezelt magvak közül a legtöbb vagy valamennyi kicsírázott és életerős palántákat szolgáltatott, míg a vegyületekkel nem kezelt magvak vagy ki sem csíráztak, vagy elrothadt vagy 20 gyenge palántákat adtak. XXIX. táblázat Vegyület Pythium gátlása gyapoton, % etil-dimetil-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -il-metil)-szilán (1,1 '-bifeni!-4-iI)-dimetiI-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -il-48 metil)-szilán (4-klór-fenil)-dimetil-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -il-metil)-12 szilán dimetil-(4-fenoxi-fenil)-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -il-metil)-53A szilán (1,1 '-bifenil-4-il)-dimctil-( 1 H-imidazol-1 -il-metil). 18A szilán 18 (4-klór-feniI)-( 1 H-imidazol-1 -il-metil)-dimetil-szilán (3,4-diklór-fenil)-(lH-imidazol-l-il-metil)-dimetil-18A szilán 15A 25 30 35 A Gátló hatás 0.5 g/kg mag mennyiségben. 81. példa 40 Az (I) és (II) általános képletü vegyületeket fungicid készítményekké alakítottuk, és a készítményeket felhasználtuk kukoricamagok bevonására 2 g/kg 45 mag koncentrációban. Alapos bevonás után a magokat levegőn és szobahőmérsékleten száradni hagytuk, majd Pythium aphanadermatum gombát, homokot és kukoricalisztet tartalmazó talajba ültettük őket. A talajban a gomba mennyisége olyan 50 volt, amely elegendő volt a legtöbb, vegyületekkel nem kezelt mag elpusztításához. A magokat 2 hétig tartottuk 49 *F hőmérsékleten, majd további 1 hétig 70 °F hőmérsékleten, végül kiértékeltük a megbetegedések mértékét. Az egyes vizsgált vegyületek- 55 kel elért százalékos gátlási értéket a XXX. táblázatban mutatjuk be. A vegyületekkel kezelt magok közül a legtöbb vagy az összes kicsírázott és életerős palántákat biztosított, szemben a vegyületekkel nem kezelt magokkal, amelyek vagy ki sem 60 csíráztak, vagy elrothadt vagy gyenge palántákat adtak. 65 XXX. táblázat Vegyület Pythium gátlása kukoricán, * etil-dimetil-(IH-’ ' .znl-l-i' . 1? .l’-t -<< : ,:íí* -metil)-szilán 30 (4-klór-fenil)-dimetil-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -il-metil)szilán g dimeti!-( 1 -nafta!enil)-( 1 H-1,2,4-triazol-1 -il-metil)szilán 30 (3,4-diklór-fenil)-dimetil-(lH-l,2,4-triazol-l-ilmetil)-szilán 43 ( 1 H-imidazol-1 -il-meti!)-dimetil-(4-mctil-fenil)-szilán 30 (1,1 '-bifcnil-4-il)-dimetil-( 1 H-imidazol-1 -il-metil)szilán 32 (4-klór-fenil)-(lH-imidazol-l-il-metil)-dimetil-szilán 25 (1 H-imidazol-1 -il-metil)-dimetil-(l-naftalenil)-szilán 27 (3,4-diklór-feniI)-( 1 H-imidazol-1 -il-metil)-dimetilszilán 30 ( 1 H-imidazol-1 -il-mctil)-dimetil-(4-fenoxi-fenil)szilán 5 dimetil-(4-fluor-fenil)-( 1 H-imidazol-1 -il-metil)-szilán 15 82. példa ( lJ'-Bifenil-4-il) -klór-metil- ( 4-fluor-fenil ) -metilszilán előállítása 10,0 g (0,0328 mól) (1,1 '-bifenil-4-il)-(klórmetil)-metil-(2-propoxi)-szilán és 3,6 ml (0,0328 mól) 4-bróm-fluor-benzol 3Ö ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát - 60 °C-ra hütjük le nitrogén alatt, és keverés közben hozzáadunk 20,5 ml (0,0328 mól) 1,6 mólos hexános n-butil-lítiumoldatot olyan ütemben, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 50 'C alatt maradjon. Az elegyet 30 percig keverjük - 70 °C-on, majd hagyjuk, hogy szobahőmérsékletre felmelegedjen, és a 8. példában ismertetett módon feldolgozzuk. A nyers terméket 0,27 mbar nyomáson 130-150 °C közötti hőmérsékleten desztilláljuk a reagálatlan kiindulási anyag eltávolítása céljából. A cím szerinti vegyület olaj alakjában marad vissza, n” = 1,5128. NMR spektrum: (deutero-kloroform): 0,7 (3H, s), 3,1 (2H, s), 7,1 (2H, t), 7,2-7,8 (11H, m). 83. példa Klór-metil-[ írisz (4-klór-fenil) ]-szilán előállítása 24,5 g (0,128 mól) 4-bróm-klór-benzol vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát - 60 °C-ra hűtjük nitrogén alatt, és keverés közben hozzáadunk 80 ml (0,128 mól) 1,6 mólos hexános n-butil-lítiumoldatot olyan ütemben, hogy a reakcióelegy hőmérséklete - 50 °C alatt maradjon. A kapott oldatot további 10 percig keverjük - 60 és - 70 ‘C közötti hőmérsékleten, majd 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 5,2 ml (0,041 mól) tetrahidrofurános klórmetil-triklór-szilán-oldatot. A reakcióelegyet 1 órán át keverjük -70°C-on, majd hagyjuk, hogy szobahőmérsékletre melegedjen fel, hozzáadunk telített vizes ammóniumklorid-oldatot, és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat vizes nátrium-39
