189152. lajstromszámú szabadalom • 1,2,4-triazol- és imidazol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás 1,2,4-triazol- és imidazol származékok előállítására
1 189 152 2 15. példa ( 1,1'-Bifenil-4-il)-klór-(klór-metil)-metil-szilán előállítása A cím szerinti vegyületet a 3. példában ismereteit módon állíthatjuk elő, ekvimoláris mennyiségű 4-bróm-bifenil, klór-metil-diklór-(metil)-szilán és n-butil-lítium reagáltatásával. A IV. táblázatban felsorolt vegyületek a 14. és 15. példa szerint állíthatók elő. IV. táblázat A (XVII) általános képletben X = R„ R’, R2-C2 Hs —CH, terc-C, H, —CH3 n-C,H, —CH3 n-C|2H25-c2h5 n-Cl8H37 ciklopropil —ch3 ciklohexil —ch3 I-naftil í-C3H, 2-nafti! ciklobutil fenil terc-C*H, 4-fenil-fenil n-C«H, 4-fenil-fenil n-C,H13 4-klór-fenil n-C4H, 4-klór-feniI —ch3 4-fluor-fenil n-C4Hl3 4-fenoxi-fenil ciklohexil 4-terc-butil-fenil n-CjH, 4-(trifluor-metoxi)-fenil —ch3 4-(4-fluor-feniI)-fenil —CH3 3-(trifluor-metil)-fenil terc-C4H9 2-(metil-tio)-fenil ciklopentil 2,4-diklór-fenil —ch3 2,4-diklór-fenil n-C4H9 2-k!ór-4-fenil-fenil —ch3 2,3-dimctiI-feni! ciklopropil 2-metil-5-fluor-fenil szek-C4H, 2,6-dimetoxi-fenil 1,1-dimetil-propil 3-metil-4-klór-fenil —C2H5 3,5-diklór-fenil n-C|2 H23 2,4-diklór-fenil n-C18H37 fenil l-naftil fenil fenil fenil 4-fluor-fenil fenil 4-klór-fenil fenil 4-fenil-fenil fenil 4-terc-bulilrfenil 3-fluor-feml fenil fenil 2-metoxi-fenil fenil 2-klór-fenil fenil 2,4-diklór-fenil fenil 3,5-diklór-fenil fenil 4-fluor-fenil 4-fluor-fenil 4-klór-fenil 4-klór-fenil 4-fenil-fenil 4-fenil-fenil 2,4-diklór-fenil 2,4-diklór-fenil 3-(trifluor-metil)-fenil 3-(trifluor-metil)-fenil 2-metoxi-fenil 2-metoxi-fenil 2-klór-fenil 4-fluor-fenil 3-(trifluor-metil)-enil 4-terc-butil-fenil 2-fluor-4-klór-fenil 4-brôm-feni! 2,3-dimetil-fenil 4-(metil-tio)-fenil 2,6-dimetoxi-fenil 4-metoxi-fenil 3,4-diklór-fcnil 4-metil-feni! ‘ 4-klór-fenil 4-klór-fenil fp. 110-130 'C/0,13 mbar 16. példa Klóroméul-(metoxi) -metil- (fenil) -szilán előállítása 1,6 ml (1,3 g, 0,040 mól) metanol, 3,0 ml (2,2 g 0,029 mól) trietil-amin és 100 ml éter elegyéhez keverés közben hozzácsepegtetjük 4,1 g (0,020 mól) klór-(klór-metil)-metil-(fenil)-szilán 10 ml éterrel készült oldatát. A képződő szuszpenziót 2 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, lehűtjük, vízzel, 0,1 n vizes sósav-oldattal, telített vizes nátriumhidrogén-karbonát-oldattal, vízzel és vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A visszamaradó 3,2 g halványsárga folyadékot frakcionáljuk. 1,7 g (42%) cím szerinti vegyületet kapunk színtelen folyadék alakjában, fp. 46-49 °C/0,67 mbar. n^ = 1,5207. NMR spektrum (deutero-kloroform): 0,5 (3H, s), 3,0 (2H, s), 3,5 (3H, s), 7,3-7,8 (5H, m). 17. példa Klór-metil- ( 1,1-dimetil-etoxi) -met il- (fenil) -szilán előállítása 15,4 g (0,075 mól) klór-(klór-metil)-metil-(fenil)szilán, 14 ml (11,1 g, 0,15 mól) tercier-butanol, 11,5 ml (8,3 g, 0,082 mól) trietil-amin, 0,5 g (0,008 mól) imidazol és 60 ml dimetil-formamid elegyét 2 órán át keverjük 80 °C-on. A képződő szuszpenziót lehűtjük, 200 ml vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat háromszor mossuk vízzel, majd 0,1 n vizes sósav-oldattal, telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és vizes nátriumklorid oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A visszamaradó 14,0 g halvány narancsszínű olajat vákuumban frakcionáljuk. 11,9 g (65%) cím szerinti vegyületet kapunk, fp. 78-82 °C/0,27 mbar. n^1 = 1,5010. Infravörös spektrum (tiszta folyadékfilm): 3080, 3060, 2990, 2940, 1600, 1435, 1395, 1370, 1260, 1245, 1195, 1125, 1060, 1030, 815, 790, 740, 725, 705, 650 cm“'. NMR spektrum (deutero-kloroform): 0,5 (3H, s), 1,3 (9H, s), 2,9 (2H, s), és 7,3-7,8 (5H, m). 18. példa Klór-metil- (etoxi) -metil-(fenil) -szilán előállítása 18,2 ml (18,2 g, 0,10 mól) klór-metil-(dietoxi)metil-szilán 200 ml vízmentes éterrel készült oldatát erőteljesen keverjük nitrogénatmoszférában, és hűtés közben hozzáadunk 56 ml (0,10 mól) 1,8 mólos fenil-lítium-oldatot (oldószer ciklohexán és éter 70 : 30 arányú elegye) olyan ütemben, hogy a reakcióelegy hőmérséklete -50°C alatt maradjon. Hagyjuk, hogy a képződő szuszpenzió szobahőmérsékletre melegedjen fel, óvatosan hozzáadunk 10 ml etil-acetátot, vízzel és vizes nátrium-kloridoldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, végül bepároljuk. A visszamaradó 16,8 g aranysárga folyadékot vákuumban frakcionáljuk. 9,5 g (44%) cím szerinti terméket kapunk színte-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
