188929. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzilidén-pirrolo [2,1-b] kinazolinok és benzilidén-pirido [2,1-b] kinjazolinok aminoszármazékainak előállítására

1

188 929

2

maleinsavanhidriddel reagál ta tunk. Ezután az oldatot lehűtjük és azt vákuumban szárazra pároljuk. A kapott maradékot forró etil-acetátban szuszpendáljuk, majd a szuszpenziót szűrjük. Diklór-metán és etil-acetát elegyéből végzett kristályosítás után 1 g (Z)-3-[N-(3-benzilidén - 9 - oxo - 1,2,3,9 - tetrahidro - pirrolo[2,l - bjkinazolin-6-il)-amino-karbonil]-2,3-diklór-2-propénsavat kapunk, a vegyület 160-165 °C-on (bomlás közben) olvad.

NMR (DMSO-d6) 6 ppm: 3,23 (m) (2p C-2 protonok), 4,14 (m) (2p, C— 1 protonok), 7,35-7,80 (m) (7H, C-5 és C—7 protonok és fenil-protonok), 8,07 (d) (1H, C—8 proton), 8,08 (bs) (1H, -CH=), 11,15 (s) (1H.C0NH).

6. példa

A megfelelő 6-amino-3-(helyettesített benzilidén)- 1,2,3,9-tetrahidro-pirrolo[2,l-b]kinazolin-9-onokból indulunk ki és az 1. példában ismertetett eljárással az alábbi vegyületeket állítjuk elő:

N - [3 - (2 - metil - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,9 - tetrahidro - pirrolo[2,l - bjkinazolin - 6 - il] - amino - oxoecetsav - etilészter, melynek olvadáspontja: 248—251 °C;

N - [3 - (3 - metil - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,9 - tetrahidro - pirrolo[2,l - bjkinazolin - 6 - íl] - amino - oxoecetsav-etilészter, melynek olvadáspontja: 230-233 °C;

N - [3 - (4 - metil - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,9 - tetrahidro - pirrolo[2,l - bjkinazolin - 6 - il] - amino - oxoecetsav-etilészter, melynek olvadáspontja: 288—290 °C;

N - [3 - (2 - metoxi - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,9 - tetrahidro - pirrolo[2,l - bjkinazolin • 6 - fi] • amino - oxoecetsav-etilészter, melynek olvadáspontja: 260- 262 °C;

N - [3 - metoxi - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,9 - tetrahidro- pirrolo[2,l - b]kinezolin - 6 - il] - amino - oxoecetsav-etilészter, melynek olvadáspontja: 242-244°C;

N - [3 - (4 - metoxi - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,9 -tetrahidro - pirrolo[2,l - bjkinazolin - 6 - il] - amino -oxoecetsav-etilészter, melynek olvadáspontja: 265 — 268 °C;

N - [3 - (4 - fluor - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,9- tetrahidro - pirrolo[2,l - bjkinazolin - 6 - il] - aminooxoecetsav-etilészter, melynek olvadáspontja: 240- 243 °C;

4 - [3 - (2 - klór - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,9-tetrahidro - pirrolo[2,l - bjkinazolin - 6 - il] - amino -oxoecetsav-etilészter, melynek olvadáspotja: 230- 233 °C;

N - [3 - (2,3 - dimetoxi - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,- 9 - tetrahidro-pirrolo[2,l - bjkinazolin - 6 - il] - aminooxoecetsav-etilészter, melynek olvadáspontja: 170- 175 °C;

N - [3 - (3,4 - dimetoxi - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,- 9 - tetrahidro - pirrolo[2,l - bjkinazolin - 6 - il] - aminooxoecetsav-etilészter, melynek olvadáspontja: 273 — 275 °C;

N - [3 - (3 - trifluormetil - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,-3.9 - tetrahidro - pirrolo[2,l - bjkinazolin - 6 - il] - amino-oxoecetsav-etilészter, melynekolvadáspontja: 245 — 250 °C;

N-[3 - (3,4 - metiléndioxi - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,-3.9 - tetrahidro - pirrolo[2,l - b]kinazolin - 6 - ] - aminooxoecetsav-etilészter, melynek olvadáspontja: 275 — 280 °C;

N - [3 - (2,5 - dimetil - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,9 - tetrahidro - pirro!o[2,l - bjkinazolin - 6 - il] - amino - oxoecetsav-etilészter, melynek olvadáspontja: 257— 259 °C;

N - [3 - (2 - etoxi - benzilidén) - 9 - 1,2,3,9 - tetrahidro - pirrolo[2,l - bjkinazolin - 6 - il] - amino - oxoecetsav-etilészter, melynek olvadáspontja: 212—214 °C;

N - [3 - (3 - etoxi - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,9- tetiahidro - pirrolo[2,l - bjkinazolin - 6 - il] - amino - oxoecetsav-etilészter, melynek olvadáspontja: 223 — 226 °C;

N - [3 - (4 - etoxi - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,9- tetiahidro - pirrolo[2,l - bjkinazolin - 6 - il] - aminooxoecetsav-etilészter, melynek olvadáspontja: 253- 256 °C;

N - [3 - (4 - klór-benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,9 - tetralndro - pirrolo[2,l - bjkinazolin - 6 - il] - amino - oxoecefsav-etilészter, melynek olvadáspontja: 252-255 °C;

N - [3 - (3 - klór - benzilidén) - 9 - oxo -1,2,3,9 - tetrahidro - pirrolo[21, - b]kinazolin - 6 - il] - amino - oxoece'sav-etilészter, melynek olvadáspontja: 244-247 °C;

N - [3 - (2 - metoxi - 3 - etoxi - benzilidén) - 9 - oxo-1.2 3,9 - tetrahidro - pirrolo[2,l - bjkinazolin - 6 - il]amino - oxoecetsav - etilészter, melynek olvadáspontja: 212-216°C;

N - [3 - (2,5 - dimetoxi - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,- 9 - tetrahidro - pirrolo[2,l - bjkinazolin - 6 - il] - aminooxcecetsav-etilészter, melynek olvadáspontja: 264— 267 °C;

N - [3 - (3,4,5 - trimetoxi - benzilidén) - 9 - oxo-1.2 3,9 - tetrahidro - pírrolo[2,l - bjkinazolin - 6 - il]amino-oxoecetsav-etilészter, melynek olvadáspontja: 285-288 °C;

N - [3 - (2,3 - dietoxi - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,9- tetrahidro - pirrolo[2,l - bjkinazolin - 6 - il] - aminooxcecetsav-etilészter, melynek olvadáspontja: 174— 177 °C;

N - [3 - (2,4 - diklór - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,9- tetiahidro - pirrolo[2,l - bjkinazolin - 6 - il] - mainooxoecetsav-etilészter, melynek olvadáspontja: 244-^ 24fc °C;

N - [3 - 2,6 - diklór - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,9 - tetrahidro - pirrolo[2,l - bjkinazolin - 6 - il] - aminooxoccetsav-etilészler, melynek olvadáspontja: 234— 237 °C;

N - [3 - (2 - metil - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,9- tetrahidro - pirrolo[2.1 - bjkinazolin - 6 - il] - aminooxcccetsav. melyek olvadáspontja: 235—240 C; (bo niás közben);

N - [3 - (3 - metil - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,9 - tetrahidro - pirrolo|2,l - b] kinazolin - 6 - il] - aminooxoecetsav, melynek olvadáspontja: 232—235 °C;

N - [3 - (4 - metil - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,9-tetrahidro - pirrolo[2.1 - bjkinazolin - 6 - il] - amino -oxoecetsav, melynek olvadáspontja: 253—256 C;

N - [3 - (2 - metoxi - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,9-tetrahidro - pirrolo[2,l - bjkinazolin - 6 - il] - amino -oxoecetsav, melynek olvadáspontja: 246—248 °C;

N - [3 - (3 - metoxi - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,9- tetrahidro - pirrolo[2,l - bjkiriazolín - 6 - il] - aminooxoecetsav, melynek olvadáspontja: 195—205 C (bomlás közben);

N - [3 - (4 - metoxi - benzilidén) - 9 - oxo - 1,2,3,9-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

9